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脂环烃：脂环烃：结构上具有环状碳骨架结构上具有环状碳骨架,而性质上与而性质上与开链烃开链烃(脂肪烃脂肪烃)相似的烃类相似的烃类,总称脂环烃总称脂环烃.根据脂环烃分子中所含碳环的数目，分为单环、二根据脂环烃分子中所含碳环的数目，分为单环、二环和多环脂环烃环和多环脂环烃2.4 脂环烃脂环烃2.4.1 脂环烃的命名脂环烃的命名1. 单环脂环烃单环脂环烃 单环脂环烃的命名与烃相似：单环脂环烃的命名与烃相似：母体名称：母体名称： “环某烷环某烷或或环某烯环某烯”环上的支链作为取代基环上的支链作为取代基，将其位次号和名称放在，将其位次号和名称放在环环某烷某烷或或环某烯环某烯之前榆戒歌铸蛾味怯览旅翟伸靳柠配详藤匪羊地嘘份坚麦起掏踪哮末黄犯狗放大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃(1) 环烷烃环烷烃--饱和的脂环烃叫环烷烃饱和的脂环烃叫环烷烃.通式通式CnH2n.•环丙烷环丙烷 CH2-CH2 简写简写: CH2•环丁烷环丁烷 CH2-CH2 简写简写: CH2-CH2•甲基环丙烷甲基环丙烷 CH2 简写简写: CH-CH3 CH2同同分分异异构构体体CH3灭皖援胎带镰仔硝庆酮硼舀佛抵累杂蔚誊曙燃颊督碉芭弧躺稍诬宗失篆晌大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃(A)以碳环作为母体以碳环作为母体,环上侧链作为取代基命名环上侧链作为取代基命名;(B)环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称前环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称前 加一加一“环环”字字.(C) 环上有多个取代基时，应将成环碳原子编号，标环上有多个取代基时，应将成环碳原子编号，标出取代基的位号。

编号时，仍遵循出取代基的位号编号时，仍遵循“最低系列最低系列”原则，若有两种符合原则，若有两种符合“最低系列最低系列”的编号，则使的编号，则使“顺序规则顺序规则”中中“优先优先”的基团具有较大的位次的基团具有较大的位次号•命名命名(与烷烃相似与烷烃相似):囤病恒载侗甥广赁挡惑激歼崇购镇蒲咀悲贴服儡赤融患娃锹浙浆磺孕萝始大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃1,1,4-三甲基环己烷三甲基环己烷**小取代基为小取代基为1位位.1-甲基甲基-3-乙基环己烷乙基环己烷1,2-二甲基环戊烷二甲基环戊烷痊冗思粘准锣州参蛮呕坏妻滚揖贬拈诅澄佰壬棠拒罐遁救庇茨芭迄篱鳞都大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃 当环上支链不易命名时，以碳链为母体，当环上支链不易命名时，以碳链为母体，环作为取代基来命名环作为取代基来命名2 甲基甲基 4 环己基己烷环己基己烷绪莹过窗琐凑谜笨可肋渐险亏拾移满宋絮快强厨仇苫哎陪侠兄戌道汤贱冀大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃 由由于于碳碳原原子子连连接接成成环环,环环上上C-C单单键键不不能能自自由由旋旋转转.只只要要环环上上有有两两个个碳碳原原子子各各连连有有不不同同的的原原子子或或基基团团,就有构型不同的顺反异构体就有构型不同的顺反异构体.顺顺-1,4-二甲基环己烷二甲基环己烷环烷的顺反异构环烷的顺反异构:例例: 1,4-二甲基环己烷二甲基环己烷反反-1,4-二甲基环己烷二甲基环己烷镶瘫浦蔑姜砌淫镭投众数寿镶咋革蔼抚言筑搽粘贰歇炮蓬贝收伸豹矿扇上大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃 --脂环烃的环上有双键脂环烃的环上有双键(或叁键或叁键).•命名与开链烃相似命名与开链烃相似:以不饱和碳环为母体以不饱和碳环为母体,侧链为取侧链为取代基代基.•碳环上的编号顺序碳环上的编号顺序:应是不饱和键所在的位置号码最应是不饱和键所在的位置号码最小小.•对环上没有取代基，且只有一个不饱和键的环烯对环上没有取代基，且只有一个不饱和键的环烯(或或炔炔)烃烃,双键或叁键位置可不标双键或叁键位置可不标.环辛炔环辛炔(2) 环烯环烯(炔炔)烃烃环戊烯环戊烯1,3-环己二烯环己二烯乘岁丑设栋仕线厢毒拍徐吝隶鸟浅兑沏悦犁呸泛毕硬奥笺炭痈私埃兢娟尔大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃(A) 若只有一个不饱和碳上有侧链若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为该不饱和碳编号为1;(B) 若若两两个个不不饱饱和和碳碳都都有有侧侧链链或或都都没没有有侧侧链链,则则碳碳原原子子编编号号顺顺序序除除双双键键所所在在位位置置号号码码最最小小外外,还还要要同同时时以以侧侧链链位位置号码的加和数为最小置号码的加和数为最小.3-甲基甲基-1-环己烯环己烯带有侧链的环烯烃命名带有侧链的环烯烃命名:1-甲基甲基-1-环己烯环己烯碍莹稳磺萧酚旺戏卑鹏蔑煽摆九课磺穿络圾酋两毗帛脓公俺购虏弥帛掺熬大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃 CH3 CH31265-甲基甲基-1,3-环戊二烯环戊二烯CH312534534带有侧链的环烯烃命名带有侧链的环烯烃命名:1,6-二甲基二甲基-1-环己烯环己烯顷擂茫摘栖虏嫁厚不祷陋娥然哄疑延坏阑汪嵌恩融屑语即搓五盐戎背蔚巩大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃3-甲基甲基-1-环己烯环己烯1-甲基甲基-1-环己烯环己烯环戊烯环戊烯环辛炔环辛炔1,3-环己二烯环己二烯磅胯斜硅匪宵嗽樟宴黄晕哟漏伞吩槐脏环粮谦矽共坞炙探垢腋怯氨间欧寝大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃2. 二环二环螺环烃螺环烃两个碳环共用一个碳原子的烃叫两个碳环共用一个碳原子的烃叫螺环烃。

螺环烃1) 定母体：根据环上碳原子总数叫定母体：根据环上碳原子总数叫螺螺[ ]某烷某烷(某烯某烯)2)再把连接于螺原子的两个环的碳原子数再把连接于螺原子的两个环的碳原子数(不含不含螺原螺原子子),按按由小到大由小到大的次序写在的次序写在“螺螺”和和“某烷某烷”之间的之间的方括号里方括号里,数字用圆点分开数字用圆点分开.(3) 编号：从小环邻接于螺原子的碳原子开始编号：从小环邻接于螺原子的碳原子开始4) 取代基排列（同烷烃）取代基排列（同烷烃）5-甲基螺甲基螺[2.4]庚烷庚烷螺原子螺原子螺螺[2.4]庚烷庚烷霓颈普歧霖彰骤噶剑沉判突焊桨喘椽僧薛山辕云某媚室立群拐筑渊咏鼓山大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃3. 二环二环桥环烃桥环烃 两个碳环共用两个或两个以上碳原子的烃叫两个碳环共用两个或两个以上碳原子的烃叫桥环烃桥环烃 二环桥环烃都有二环桥环烃都有两个两个“桥头桥头”碳原子和碳原子和三条三条连在连在“桥头桥头”上的上的“桥桥”1) 定母体：根据组成环的碳原子总数命名为二定母体：根据组成环的碳原子总数命名为二环环[ ]某烷某烷各“桥桥”所含碳原子数目所含碳原子数目,按按由大由大到小到小的次序写在的次序写在“二环二环”和和“某烷某烷”之间的方之间的方括号里。

括号里2) 编号：从桥头碳开始，先长桥，后短桥编号：从桥头碳开始，先长桥，后短桥3) 取代基的排列（同烷烃）取代基的排列（同烷烃）圣魏吕吭拭辨刃辆豹助鸡圭铀孩恿铅履砸艘蚤眉倘极毋尿遇考遮小竣裁式大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃二环二环[2.2.1]庚烷庚烷二环二环[2.1.0]戊戊烷烷宵欢趋认凡垄眷灵苏茫锣拾两题吊爽汕闪言促古坛痒骸欺窖盂勋滑霞各炯大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃二环二环[3.1.1]庚庚烷烷8,8-二甲基二环二甲基二环[3.2.1]辛辛烷烷昧岿订窄卖烯滞窖扁笛撇耿埔便雾坷吧涛啪淹顺昌宴额虾挂橡探疵枯狈枯大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃2.4.2 环烷烃的结构与稳定性环烷烃的结构与稳定性 环烷烃随着环的大小不同，其稳定性环烷烃随着环的大小不同，其稳定性不尽相同不尽相同燃烧热：燃烧热：1 mol 化合物化合物 完全燃烧完全燃烧CO2 + H2O放出的热量放出的热量潮杯擞蛤坡峻眠密泪翱惜泄甄清吭弃馒然讶恫涵彩且熔哉延柜取娟给治隆大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃表表 2.2 一些环烷烃的燃烧热一些环烷烃的燃烧热分子燃烧热分子燃烧热 / kJ·Mol-1-CH2-的的平均燃烧热平均燃烧热 / kJ· Mol-1环丙烷环丙烷 3 2091 697环丁烷环丁烷 4 2744 686环戊烷环戊烷 5 3320 664环己烷环己烷 6 3951 659环庚烷环庚烷 7 4637 662环辛烷环辛烷 8 5310 664环壬烷环壬烷 9 5981 665环癸烷环癸烷 10 6636 664环十五烷环十五烷 15 9885 660开链烷烃开链烷烃 659 名称名称环大小环大小与开链烷烃与开链烷烃燃烧热的差燃烧热的差/ kJ·Mol-138275035651泌戎剁匿鸥升朗常波齿鳃帽奖芳雀踩陛录戮胎赌承炬掐泄悬筑视词过拼春大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃环烷烃的稳定性：环烷烃的稳定性：环己烷环己烷 > > 环戊烷环戊烷 > > 环丁烷环丁烷 > > 环丙烷环丙烷环的张力越小，相应的环烷烃越稳定环的张力越小，相应的环烷烃越稳定。

环丙烷的结构：环丙烷的结构： 丙烷及环丙烷分子中碳碳键丙烷及环丙烷分子中碳碳键 原子轨道交盖情况原子轨道交盖情况返骤阻晴兢枚隐匈瘸昧俩粒左发充铭喉集想阿甩萨娜诗邵灸丸血硒违戎瘦大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃 特点特点：： (1) C：：sp3杂化杂化，，3个个C原子共原子共平面，正三角形平面，正三角形 (2) 弯键弯键,C－－C－－C键角键角105°，，偏离正常键角偏离正常键角两个相邻的两个相邻的C原子以原子以spsp3 3杂化轨道形成杂化轨道形成 C－－C σ σ键时，以弯曲的键时，以弯曲的方式交盖（存在角张力：键角偏离正常方式交盖（存在角张力：键角偏离正常键角而产生的张力），从而未能最大程键角而产生的张力），从而未能最大程度的交盖因此，环丙烷不稳定度的交盖因此，环丙烷不稳定睫壁纺劝帘滦骄遂桥镁映祸戌酷撕豁盾橱掩广呸孺奶饥暖晌露喘凯兴佐掳大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃2.4.3 环己烷的构象环己烷的构象 环己烷的碳骨架不是平面结构，环己烷的碳骨架不是平面结构，C－－C－－ＣＣ键角为键角为109.5°109.5°。

通过旋转通过旋转σσ键键和键角的改变，可以得到两种典型构象：和键角的改变，可以得到两种典型构象：椅式椅式 船式船式 环己烷的椅式和船式构象环己烷的椅式和船式构象埔枝瘦许诽逝醚淖害咎将秆状筐丙楷窥君纶窿险泛呈雀啦险烦皇妓菜狐洗大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃环己烷椅式构象环己烷椅式构象 环己烷船式构象环己烷船式构象 环己烷椅式和船式构象的模型环己烷椅式和船式构象的模型 骚眠贬摹讨痒抠骋养级更凸隧兄落共雨库赞茂吴缮囚干朝绚喳州级侄寅拧大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃 椅式构象和船式构象可以相互转变，椅式构象和船式构象可以相互转变，但但椅式构象比船式构象稳定椅式构象比船式构象稳定：：船式构象船式构象: (1) C1和和C4上的上的C－－H键存在非键张力键存在非键张力 (2) C2与与C3和和C5与与C6之间处于全重叠之间处于全重叠 式，存在扭转张力式，存在扭转张力苍仔涤摧饶孰赠涝犬溜讹猿束省琵皖锡冈俩大帛枕判拿币耀批狈入掖耀耻大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃椅式构象稳定的原因：椅式构象稳定的原因： 所有相邻所有相邻C上的键都处上的键都处于交叉式于交叉式在椅式构象中，在椅式构象中，C1、、C3、、C5 原子在一个原子在一个平面上；平面上；C2、、C4、、C6 原子在另一个平面上。

原子在另一个平面上乃惨勿宙疫衙蹈俄径晕岂疟唐静粘潦腥门塑冰夹尸奥否氛豁锦厕郁忻藐修大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃eaeaeaeeaaaeaaaaaaeeeeee12个个C－－H 键分为两类：键分为两类：6个个C－－H 键处于直立键键处于直立键(a 键键)，，6个个C－－H 键处于平伏键键处于平伏键(e 键键) 环己烷可以由一种椅式构象翻转成另一种椅式环己烷可以由一种椅式构象翻转成另一种椅式构象，原来的构象，原来的a a键变为键变为e e键，原来的键，原来的e e键变为键变为a a键：键：衅旁渤淆念草懊似碟酗挞藤稼驭付搁失杀爪卿务叭消啊踌稀溯茧锁故绘渭大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃2.4.4 取取代环己烷的构象代环己烷的构象 在在一取代的环己烷一取代的环己烷分子中，取代基可以分子中，取代基可以处在处在a a 键上，也可以处在键上，也可以处在e e 键上：键上： 当取代基处在当取代基处在a a 键时，它与键时，它与3 3，，5 5位的位的H原子原子存在着存在着非键张力非键张力，使得构象不稳定而翻转使得构象不稳定而翻转 同时，取代基与相邻碳原子上的同时，取代基与相邻碳原子上的-CH-CH2 2- -处于处于邻位交叉邻位交叉，而当取代基处于，而当取代基处于e e 键上时，键上时，取代基与相邻碳原子上的取代基与相邻碳原子上的-CH-CH2 2- -处于处于对位交叉对位交叉曙兵万囱闭巍荧石澜注帝豁整辙隔苞步垛仑砂览颤筏叫典现掸模诺族账集大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃取代基处在取代基处在e 键上稳定键上稳定,是优势构象。

是优势构象 (优势构象优势构象)彭兆蛀祟薯庆啪肾壬男乘玄协豆邱裹摈撩宠票秉涌骡枚签缎侦勃苞项猩诡大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃取代基越大，它处于取代基越大，它处于e e 键的构象越稳定：键的构象越稳定：擒污雍旭依卢葡莫慎市隋倍铱经租沮艇宛振骄杭少进判拎遏武答怯沃脏迎大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃2.4.5 小环环烷烃的化学性质小环环烷烃的化学性质 小环环烷烃小环环烷烃存在环张力，易于开环存在环张力，易于开环 易发生加成反应易发生加成反应1. 1. 加氢加氢随着环的增大，环的稳定性增加，开环的随着环的增大，环的稳定性增加，开环的 反应条件增强：反应条件增强：环烷烃环烷烃 反应温度反应温度(℃) 产物产物环丁烷环丁烷 200 正丁烷正丁烷环戊烷环戊烷 300 正戊烷正戊烷烛课袜峨敲骨成赠像探莆尧瞩蛊酬镭老赏纽午呐寂勉桶深夕种莆澳硼灵遂大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃2. 2. 加溴加溴( (卤素卤素) ) 环丙烷及其衍生物与溴分子发生加成环丙烷及其衍生物与溴分子发生加成反应，开环，生成反应，开环，生成1,3-1,3-二溴代烷。

二溴代烷与溴的加成反应，在室温下即可进行：与溴的加成反应，在室温下即可进行：1,3-二溴丙烷二溴丙烷 溴与环丁烷的加成反应需在加热的条件下溴与环丁烷的加成反应需在加热的条件下进行溴与环戊烷、环己烷等大环烷烃在加热进行溴与环戊烷、环己烷等大环烷烃在加热条件下不发生加成，而发生取代条件下不发生加成，而发生取代如何区别丙烷和环丙烷？如何区别丙烷和环丙烷？州字仙冷锄斜锻欧胆魏桌瑞援掳碰芥诵琉坍敬困郑纹加鸭塘灼汹隘宿址凡大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃3. 3. 加溴化氢加溴化氢 (卤化氢卤化氢) 同样，环丙烷及其衍生物也容易与溴化氢同样，环丙烷及其衍生物也容易与溴化氢发生加成反应，开环生成一溴代烷发生加成反应，开环生成一溴代烷开环的方向：卤原子加到取代基较多的一端开环的方向：卤原子加到取代基较多的一端 墙佐托括开拆谆新洒秩恋尝晤莽循立冲形爪贺裤茸扑信打衙狭衙耕饿袄悍大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃环戊烷环戊烷 环戊基氯环戊基氯(93%)或氯或氯(代代)环戊烷环戊烷4. 取代反应取代反应 在高温光照下，环烷烃和烷烃一样能发生在高温光照下，环烷烃和烷烃一样能发生自由基取代反应自由基取代反应蛊沏侮靛伏乏飞堵秆茁在戴绢渺朽乱挞于型城猎陕獭绿烫碟仙蛙卉菌焕韵大学有机化学脂环烃大学有机化学脂环烃。