2巯基4甲基嘧啶盐酸盐的合成研究.pdf

浙江大学硕士学位论文2-巯基-4-甲基嘧啶盐酸盐的合成研究姓名：罗罹申请学位级别：硕士专业：化学工程指导教师：杨能谓20030601塑』! 苎堂型±堂堡堡壅! 垫! ! !A b s t r a c t2 - m e r c a p t o ··4 - - m e t h y lp y r i m i d i n eh y d r o c h l o r i d ei sa ni m p o r t a n ti n t e r m e d i a t ei ns u l f a n i l a m i d em e d i c i n e ，i tc a nb ew i d e l yu s e di nc h e m i c a li n d u s h ‘Ya n dp h a r m a c y ．T h ea u t h o rm a d ea nd e e p e ri n v e s t i g a t i o ni n t oi t ss y n t h e s i s ．T h i sp a p e rd e s c r i b e st h es y n t h e s i sp r o c e s s ：Ⅱ1 ec o n d e n s a t i o nr e a c t i o na r et a k e np l a c eb yd r o p p i n gt h em i x t u r eo fa c e t o n ea n dn l e t h y lf o r m a t ei n t om e t h a n o ls o l u t i o no fs o d i u mm c t h o x i d et of o r ms o d i u mf o r m y la c e t o n e ，t h e nt h ea d d i t i v er e a c t i o na r ec a r r i e do u tb e t w e e ns o d i u mf o r m y la c e t o n ea n dm e t h a n o lt of o r m4 ，4 一d i m e t h o x y 一2 一b u t a n o n ei nt h ep l ‘e s e n c go fs u l f u r i ca c i d ，f i n a l l yi nt h em e t h a n o ls o l u t i o no fh y d r o c h l o r i d ea c i d ，4 , 4 一d i m e t h o x y - 2 - b u t a n o n ea n dt h i o u r e ac y c l i z et of o r mt i l ef i n a lp r o d u c t ．D u r i n gt h ee x p e r i m e n t s ．w es t u d ya l lt 1 1 ei n f l u e n tf a c t o r st oe a c hr e a c t i o nT h em a i ni n f l u c n tf a c t o r st ot h ec o n d e n s a t i o nr e a c t i o na r er a wm a t e r i a lm o l a rr a t i o ，r e a c t i o nt e m p e r a t u r ea n dr e a c t i o nt i m e ，o x y g e na n dw a t e r ．I tC a l lb ea c q u i r e ds a r i s f y i n gr e s u l tw h e nt h er e a c t i o ni st a k e np l a c er a i d e rs u i t a b l ec o n d i t i o na n dc o m p l e t e l yc u to f fo x y g e na n dm o i s t u r e ．T h em a i ni n f l u e n tf a c t o r st ot h ea d d i t i v er e a c t i o na r ea c i d ，r e a c t i o nt e m p e r a t u r e ，o x y g e na n dw a t e r ．U s i n gs u i t a b l ep r o c e s sa n do p t i m i z i n gt h er e a c t i o nc o n d i t i o n ．t h et o t a ly i e l do f t h e s et W Os t e p si s6 2 ．8 ％．T h e r ea r ea l s os o m ef a c t o r sl i k er a wm a t e r i a lm o l a rr a t i o ，r e a c t i o nt e m p e r a t u r em a dt i m e ，w a t e rc o n t e n ti n f l u c n tt i l ec y c l i z a t i o nr e a c t i o n ．T h ec y c l i z a t i o nr e a c t i o ny i e l di s9 5 ．1 ％u n d e rs u i t a b l ec o n d i t i o n s ．+ l ' h cw h o l ep r o c e s sy i e l di s6 0 ％．。

l ' h i ss t u d yp r o v i d e sa ni m p o r t a n tt e c h n i c a lf o u n d a t i o nt ot h ei n d u s t r i a l i z a t i o no ft h e2 - m e r e a p t o 一4 一m e t h y lp y r i m i d i n eh y d r o c l f l o r i d e ．K e y w o r d ：2 - m e r c a p t o —- 4 - ·n l e t h y lp y r i l n i d i n eh y d r o c h l o r i d es o d i u mf o r m y la c e t o n e4 , 4 - d i m e t h o x y - ·2 —- b u t a n o n ec o n d e n s a t i o nr e a c t i o na d d i t i v er e a c t i o nc y c l i z a t i o nr e a c t i o n塑』! 兰翌塑生堂焦迨塞! ! ! ! ! 11 ．1 文献综述1 ．1 ．1 产品用途第一章前言分子式为C s t + 1 7 N 2 S C I ，午H 3 结构规k 公少N ．等H C 脎环类化僦浚物质可用作橡胶硫化促进剂‘”，在天然橡胶的硫化过程中，加入该化台物该物质还可作为氯化银彩色照片材料的稳定剂的组分【2 】，加入含2 一巯基～4 —2 一巯基～4 一甲基嘧】赃盐酸盐还可作为舫腐剂鸭用于处于硫酸溶液中的碳钢帮】此外，浚物质还可作为农药的组分或作为原料用于合成农药杀虫剂0 4 4 J ，合成的农药用于喷杀马铃薯上的甲壳虫。

它可作为表面活性剂的添加组分1 6 】，作为原1 ．1 ．2 合成方法与硫脲反应但用4 , 4 一二甲氧基．2 ．丁酮与硫脲的反应产率较高【酣其反应式为；G H 3CH30--6CH--CH2虬+Mb塑茁品HCI+2CH30H+H20CHN H 2．一c —c H 3 +夕= s —= 二≥f f1 f3 6＼h ∥一S H却芦；Z 学硕士学位论文( 2 0 0 3 )获得的产物以盐酸盐形式存在，它难溶于乙醇，实际操作中采用甲醇，产物以固体形态析出实验的原料4 ，4 一二甲氧基2 ．丁酮配成2 8 ．5 ％的甲醇溶液，加入硫脲和浓盐酸( 3 5 ％) 进行反应实验中4 , 4 一二} f J 氧基一2 ．丁酮与硫脲按化学计量关系投入，盐酸：4 , 4 一二甲氧基一2 一丁酮= O ．3 ：l ～3 ：1 ( m o l 比) ，反应温度为5 0 - 6 0 将4 , 4 一二甲氧基一2 ．丁酮的甲醇溶液加入反应器，接着将硫脲加入反应器，边搅拌边升温使其溶解将盐酸用滴液漏斗加入反应器，加料时间控制在3 - - 4 分钟，加料过程中将溶液加热到选定的反应温度反应约两个小时后生成的黄色固体不再增加，即达到反应终点后将物料冷却至室温，并过滤出固体物料。

合成中削体4 , 4 一二甲氧基一2 ．丁删的方法比较多，大致有以下几种：路线一： C H 3 C O C H 3 + H C O O C H 3 半H 3 C O C H = C H O N a 谎》c H 3 C O C H 2 C H ( O C H 3 ) 2将二甲苯及甲酸甲酯加入反应釜在6 0 C 以下，用3 小时左右时间，逐步D H X分敞金属钠及丙酮，在2 6 C 以下及4 0 ～5 0 C 各反应1 小时，在5 5 ～6 0 C 反应2 小时，然后冷却至4 0 C ，加入甲醇，搅拌2 0 分钟，冷却至2 5 “ C ，得丁酮烯醇钠在另～反应釜中加入硫酸氨甲酯，在2 04 C 以下，在3 - - - 4 小时内，加入丁酮烯醇钠，并在此温度反应1 小时，反应结束后以甲醇钠凋节P H = 7 ．1 ，滤出硫酸钠，将所得粗品减压分馏丽得精晶，总收率为8 0 ％【8 】o路线二：H C 三C ～C 三三C H + C H 3 0 H ————’H C 兰C - - C H ：C H O C H 3H C 置C —C H = C H O C H 3 + H 2 0 + C H 3 0 H ——。

- C H 3 C O C H 2 C H ( O C H 3 ) 2以丁二炔为原料首先与甲醇在其中的一个叁键上发生加成反应得到中间产物．然后在双键上继续与甲醇加成，另一个叁键上与水发生加成得最终产品产品总收率 冀一越～型叠：釜连遗篷j 蒜篓翳避二矗‰一越谢乞⋯旦一』k 是j 0 曼』| l L 2 03 04 05 06 07 08 bO咆9 ·，o + { o ，矗o ，1 0 吨1 ，鼋3 0 盹11 1如11 ⋯4 0 1 强5 0 塾1 8 ．j | 0 ～1 7 0 j 璺1 拍；O ¨1 0 甜：1 犷1e 0 '2 0 02 1 0图81 ，3 , 5 一苯三乙酮质谱图㈣ 姗 砌 ㈣ | | 彻 ㈣ 踟 ㈣型加歹，Z 学硕士学位论文( 2 0 0 3 )D i s p l a yR e p o r tP a g efo f1A —c —q u —i —s —i —t i o nP a r a m e —t e —rk > nS o u r c eT v I 坶E S IM a s sR a n g eM o d eS i d ／N o r m a tS k , m 12 29V a l IA c c t , m u l a ! , o nT i m o8 6 1 吣I O RP o l ar i l yP o s d i v eS ∞nB e g i n“ 0 0 m kA v er a 胛s5S p e c l ，aA l t ar h a l i n gI o nP o l ar i t y图92 - 巯基．。