高考化学难点点点过专题12有机合成的演练含解析.doc

专题12有机合成的演练【考向分析】有机合成是化学学科中最活跃、最具有创造性的领域之一，在化学基础研究方面，有机合成也是一个重要的工具有机合成路线的设计题结合有机物的结构与性质、有机物官能团的转化、有机化学反应原理及应用等,以新信息、新材料作为命题材料,要求会获取相关有用信息,加工处理信息,最终要会运用相关信息进行合成路线的设计,综合能力要求比较高有机合成路线的设计时先要对比原料的结构和最终产物的结构，官能团发生什么改变，碳原子个数是否发生变化，再根据官能团的性质进行设计物质的合成路线不同于反应过程，只需写出关键的物质及反应条件、使用的物质原料，然后进行逐步推断，从已知反应物到目标产物考点归纳】1．有机合成路线设计的一般程序(1)观察目标分子的结构即观察目标分子的碳骨架特点、官能团种类及其位置2)由目标分子逆推原料分子并设计合成路线对目标分子中碳骨架先进行构建，然后再引入相应的官能团，或者先进行官能团的转化，然后再进行碳骨架构建等，来进行不同合成路线的设计3)优选不同的合成路线以绿色化学为指导，尽量采用廉价易得、低毒(最好无毒)、低污染(最好无污染)的原料及选择最优化的合成路线2．有机合成路线的设计方法(1) 正推法就是从确定的某种原料分子开始，逐步经过碳链的连接和官能团的安装来完成。

首先要比较原料分子和目标化合物分子在结构上的异同，包括官能团和碳骨架两个方面的异同；然后设计由原料分子转向目标化合物的合成路线其思维程序为“原料→中间产物→产品”2) 逆推法就是采取从产物逆推，设计合理的合成路线的方法在逆推过程中，需要逆向寻找能顺利合成目标化合物的中间有机化合物，直至选出合适的起始原料，其思维程序为“产品→中间产物→原料”逆推法一般程序是首先确定所要合成的有机物属于何类型，以及题中所给定的条件与所要合成的有机物之间的关系；以题中要求的最终产物为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应而制得如果甲不是所给的已知原料，再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应而制得，一直推导到题目中所给定的原料为终点，同时结合题中给定的信息；在合成某一产物时，可能会产生多种不同的方法和途径，应当在兼顾原料省、产率高的前提下选择最合理、最简单的方法和途径3．有机合成中碳骨架的构建(1)碳链增长卤代烃的取代反应：CH3CH2Br＋NaCNCH3CH2CNCH3CH2COOH；卤代烃与炔钠的反应：CH3CH2Br＋CH3C≡CNa―→CH3C≡CCH2CH3＋NaBr；醛、酮与氢氰酸的加成反应：，(2)碳链减短。

不饱和烃的氧化反应：如烯烃、炔烃在高锰酸钾酸性溶液的作用下不饱和键发生断裂；苯的同系物则被氧化为苯甲酸等羧酸或羧酸盐的脱羧反应：如乙酸钠与碱在加热的条件下生成甲烷4．有机合成中官能团的引入与转化(1)在碳链上引入卤原子烯烃与卤素单质的加成：CH3CH===CH2＋Br2→CH3CHBrCH2Br；烯烃与卤化氢的加成：CH3CH===CH2＋HBr→CH3CHBrCH3；烯烃先与氢气加成，然后与卤素单质进行取代反应：CH3CH===CH2＋H2CH3CH2CH3、CH3CH2CH3＋Cl2CH3CH2CH2Cl＋HCl2)在碳链上引入羟基烯烃与水的加成(酸性条件)：CH3CH===CH2＋H2OCH3CH(OH)CH3；卤代烃与水在碱性条件下的取代反应：CH3CH2CH2Cl＋H2OCH3CH2CH2OH＋HCl3)在碳链上引入醛基(羰基)利用醇的氧化引入羰基：2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O，4)在碳链上引入羧基醇的氧化：CH3CH2CH2OHCH3CH2COOH；醛的氧化：2CH3CHO＋O22CH3COOH5．有机合成中常见官能团的保护(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa(或—OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。

2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键3)氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化6.有机合成路线设计的几种常见类型(1)以熟悉官能团的转化为主型如设计以CH2==CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)2)以分子骨架变化为主型如以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯()的合成路线流程图(注明反应条件)提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr(3)陌生官能团兼有骨架显著变化型(常为考查的重点)要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化如模仿如下合成线路设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺()的合成路线流程图 关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点碳架的变化、官能团的变化、硝基引入及转化为氨基的过程过关练习】1.有机化合物F(C13H18O)是一种很重要的食物食料，其合成路线有多条，其中一条合成路线如下，参照上述合成路线，设计一条以为原料制备聚1,3­丁二烯(CH2—CH==CH—CH2)的合成路线。

2.光刻胶是一种应用广泛的光敏材料，其合成路线如下(部分试剂和产物略去)，已知：Ⅰ.Ⅱ. 根据已有知识并结合相关信息，写出以CH3CHO为原料制备CH3COCOCOOH的合成路线流程图(无机试剂任用)合成路线流程图示例如下： 3.A(C3H6)是基本有机化工原料由A制备聚合物C和的合成路线(部分反应条件略去)如图所示已知：＋‖；C—R≡NR—COOH结合题给信息，以乙烯、HBr为起始原料制备丙酸，设计合成路线(其他试剂任选)合成路线流程图示例：4.A(C2H2)是基本有机化工原料由A制备顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示：参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3­丁二烯的合成路5.已知：请以甲苯为原料（其它原料任选）合成聚酯G即，方框内写中间体的结构简式，在“→”上方或下方写反应所需条件或试剂6. 化合物G是一种治疗认知障碍药物的中间体，可以通过以下方法合成，已知：RCNRCH2NH2请写出以和CH3CH2Cl为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)合成路线流程图示例如下：7. 毗氟氯禾灵的合成路线如下：已知：写出由制备高分子化合物的合成路线流程图(无机试剂任选)，合成流程示意图如下：8.端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应：2R—C≡C—HR—C≡C—C≡C—R＋H2。

该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：写出用2­苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线_______________9. 美托洛尔是一种治疗高血压的药物的中间体，可以通过以下方法合成，根据已有知识并结合题目所给相关信息，写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选)10. 化合物H是一种有机光电材料中间体实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：已知： ，写出用环戊烷和2–丁炔为原料制备化合物的合成路线________（其他试剂任选）11.氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下，依据题给信息，写出由苯甲醚（）制备4-甲氧基乙酰苯胺（）的合成路线___________（其他试剂任选）12. 化合物H是一种用于合成γ-分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下，已知：(R代表烃基，R'代表烃基或H)，请写出以、和(CH3)2SO4为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)13. 以丙烯为原料合成抗炎药物D和机体免疫增强制剂Ⅰ的合成路线如下(部分反应条件和产物己经略去)，已知：。

结合上述流程中的信息，设计由制备制备的合成路线：_______________________14. 有机化合物甲有镇咳、镇静的功效，其合成路线如下，已知：，结合题给信息和所学知识，以甲苯为原料，其他无机试剂任选，合成，写出合成路线：______15. 各地对食品非法添加和滥用添加剂进行了多项整治活动其中常用的面粉增白剂过氧化苯甲酰()也被禁用下面是一种以苯为原料合成过氧化苯甲酰的流程：已知：，结合题给信息和所学知识，请写出以苯乙烯为原料合成的流程，无机试剂任选，注明反应条件参考答案1. 2. 2CH3CHOCH3CH==CHCHOCH3CH==CHCOOHCH3CHBrCHBrCOOHCH3COCOCOOH3. CH2==CH2CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH4.5. 6. 7.解析：甲苯与氯气在光照条件下发生取代反应生成，然后发生水解反应生成，再发生催化氧化生成，苯甲醛与HCN发生加成反应生成，酸性条件下水解得到，最后发生缩聚反应得到，合成路线流程图为：答案：8.9.10.解析：根据已知②，环己烷需要先转变成环己烯，再与2-丁炔进行加成就可以连接两个碳链，再用Br2与碳链上双键加成即可，即路线图为：。

答案：11.解析：根据目标产物和流程图，苯甲醚应首先与混酸反应，在对位上引入硝基，然后在铁和HCl作用下－NO2转化成－NH2，最后在吡啶作用下与CH3COCl反应生成目标产物，合成路线是：答案：12. 解析： 以和(CH3)2SO4为原料制备，首先分析合成对象与原料间的关系结合上述合成路线中D到E的变化，可以逆推出合成该有机物所需要的两种反应物分别为和；结合B到C的反应，可以由逆推到，再结合A到B的反应，推到原料；结合学过的醇与氢卤酸反应，可以发现原料与氢溴酸反应即可得到具体的合成路线流程图如下：答案：13. 14. 15. 解析：以苯乙烯为原料，合成 ，用逆推法可知，要生成羰基和羧基→羰基和醛基→2个羟基→2个卤原子→烯烃的溴代反应，所以合成路线为：答案：。