多环芳烃及其衍生物.ppt

第十九章第十九章多环芳烃及其衍生物多环芳烃及其衍生物19.1 多环芳烃的分类与命名p 分子中有多个苯环的烃，称为多环芳烃主耍分稠环芳烃、联环芳烃和多苯代脂烃三大类 一、稠环芳烃 p IUPAC保留了常见稠环芳烃的俗名；p CCS一般采用这些化合物英文的音译并给于特定汉字；p 其它自学二、联环芳烃二、联环芳烃 p 芳环与芳环通过单键直接相连形成的化合物，为联环芳烃 三、多苯代脂烃三、多苯代脂烃 p 多个苯环通过一个或多个碳原子连接形成的化合物成为多代脂烃p 命名时将苯环作为取代基，按链烃命名 19.2 19.2 联苯及其衍生物联苯及其衍生物 一、联苯及其衍生物的制备一、联苯及其衍生物的制备1. 苯高温裂化脱氢制备联苯 2. Ullmann反应 p 溴苯或氯苯需要环上有吸电子基团 3. 二苯基铜锂低温下氧化反应 4. 联苯胺重排反应4. 联苯胺重排反应二、联苯的性质 n 白色或微黄色鳞片状结晶，具有独特的香味熔点70℃，沸点255℃，闪点113℃，密度0.992g/cm3n 几乎不溶于水，不溶于酸及碱,1. 物理性质与应用不溶n 溶于甲醇、乙醇、醚和苯等有机溶剂n 苯是重要的化工、医药、塑料和染料原料。

n 可制备出如乳化剂、荧光增白剂、织物染料、合成树脂、农药和医药等n 联苯是苯环上的一个氢原子被另一个苯环所取代，故，每一个苯环与单独苯环的化学性质是类似的n 苯基取代基是邻对位定位基2. 化学性质n 联苯是苯环上的一个氢原子被另一个苯环所取代，故，每一个苯环与单独苯环的化学性质是类似的n 苯基取代基是邻对位定位基2. 化学性质3. 联苯化合物的立体异构19.3 19.3 稠环芳烃稠环芳烃p 萘的分子式C10H8,是最简单的稠环芳烃p 萘是煤焦油中含量最多的化合物，约6%一、一、萘的结构萘的结构 α: 1、4、5、8 — 电子云密度最高β: 2、3、6、7 — 电子云密度次之9、10 — 电子云密度最低Cl ClNO2NO2-氯萘-氯萘1,5-二硝基苯6-6-甲基甲基-1--1-氯萘氯萘5-5-甲基甲基-2--2-萘磺酸萘磺酸二、萘的性质n 萘为白色晶体,熔点80.5℃，沸点218℃，有特殊气味，易升华n 大部分用来制造邻苯二甲酸酐n 萘具有255kJ/mol的共振能(离域能),苯具有152 kJ/mol1. 亲电取代反应动力学控制热力学控制萘环上的取代规律p 范围：亲电取代反应。

p 萘环上原有第一类取代基——主要发生“同环反应”p 萘环上原有第二类取代基——主要发生“异环取代” p 取代规律受反应条件影响很大，无规律性2. 氧化反应3. 还原反应十氢化萘的两种构象反式构象比顺式稳定三、萘的合成• 萘的合成仅具有理论意义但是，萘的关环方法可用以合成萘的衍生物1. Haworth合成法2. Diels-Alder合成法 19.4 三苯甲烷及衍生物 一、制备方法 1. 三苯甲烷由氯仿和苯 2. 苯甲醛和苯或取代苯缩合反应 二、三苯甲烷及其衍生物的性质 1. 1. 酸性酸性————三苯甲基负离子三苯甲基负离子 的形成的形成p 三苯甲烷与强碱如氨基钠作用，生成三苯甲基钠，呈深红色 2. 2. 三苯甲基正离子三苯甲基正离子的形成的形成 （（1 1）三苯甲醇的制备）三苯甲醇的制备 思考：再举一个合成三苯甲醇的制备方法思考：再举一个合成三苯甲醇的制备方法（（2 2）三苯甲醇正离子的形成）三苯甲醇正离子的形成 p 三苯甲醇溶于浓硫酸，生成金黄色的溶液p 用水或乙醇再将此溶液稀释，金黄色消失p 三苯甲烷与卤素光催化下发生自由基卤代反应3. 3. 三苯甲基自由基三苯甲基自由基的形成的形成 p 三苯甲基溴(或氯)在无氧条件下，与活泼金属锌粉反应，生成稳定的三苯甲基自由基，显黄色。

p 三苯甲基自由基与空气接触，生成无色过氧化物 p 三苯甲基在无氧条件下，高浓度的三苯甲基自由基二聚成白色固体。