高锰酸钾法测定过氧化氢含量.doc

高锰酸钾法测定过氧化氢含量 一、目的要求1．掌握高锰酸钾的配制和标定方法；2．学习高锰酸钾法测定过氧化氢含量的原理和操作二、实验原理1．高锰酸钾的性质KMnO4 是强氧化剂，它的氧化作用和溶液的酸度有关，在强酸性溶液中获得 5 个电子还原为 Mn2+，在中性或碱性溶液中，获的 3 个电子还原为 MnO2.MnO4-+8H++5e=== Mn2++4H2OMnO4 -+2H2O+3e=== MnO2↓+4OH-由于 MnO2↓为褐色，影响滴定终点观察，所以用 KMnO4 标准进行滴定一般在强酸性溶液中进行，所用的强酸通常是H2SO4，避免使用 HCl 或 HNO3（因为 HCl 具还原性也能与 MnO4-作用，而 HNO3 具有氧化性，它可能氧化被测定的物质）利用 KMnO4 作氧化剂，可直按滴定许多还原性物质，如 Fe2+ 、H 2O2、草酸盐、As3+ 、Sb3+ 、W5+ 及 V4+ 等有些氧化性物质，如不能用 KMnO4 溶液直接滴定，则可用间接法测定之MnO4-是深紫色，用它滴定无色或浅色试液时一般不需另加指示剂，因为 MnO4-被还原后的 Mn2+在浓度低时，几乎无色因此利用等当点后微过量的 MnO4 -本身的颜色（粉红色）来指示终点。

2．高锰酸钾标准滴定溶液配制和标定纯的 KMnO4 溶液是相当稳定的，一般的 KMnO4 试剂中常含有少量 MnO2 和杂质，而且蒸馏水中常含微量还原性物质，它们都促进 KMnO4 溶液的分解，见光时分解的更快，所以 KMnO4 不能直接配制标准溶液，而只能用间接配制法进行配制为了配制较稳定的 KMnO4 溶液，可称取稍多于理论量的 KMnO4 溶于蒸馏水中，加热煮沸，冷却后贮于棕色瓶中，于暗处放置数天，使溶液中可能存在的还原性物质完全氧化，然后过滤除去析出的 MnO2 沉淀正确配制的 KMnO4 溶液，必须呈中性，不含 MnO2↓，保存在玻塞棕色瓶中，放置暗处，久放后的 KMnO4 溶液使用时应重新标定其浓度KMnO4 溶液可用还原剂作基准来标定如:H2C2O4·2H2O、Na2C2O4、(NH4)2C2O4 、As2O3 、FeSO4·7H2O 、(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O 和纯铁丝等其中以 Na2C2O4 使用较多Na2C2O4 容易提纯，性质稳定，不含结晶水，在 105～110 ℃烘干约 2h 后，冷却，就可使用在 H2SO4 溶液中，MnO4-与 C2O42-的反应为：2MnO 4 -+5 C2O42-+16H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O为了使此反应能定量地较迅速地进行，应注意下述滴定条件：（1 ）温度：在室温下此反应的速度缓慢，因此应将溶液加热至 75～85 ℃，但温度不宜过高，否则在酸性溶液中会使部分H2C2O4 发生分解： H2C2O4=== CO2↑+CO+ H2O（2）酸性：溶液保持足够的酸度，一般在开始滴定时，溶液的酸度约为 0.5~1mol/L，酸度不够时，往往容易生成 MnO2 ↓，酸度过高又会促使 H2C2O4 分解。

3）滴定速度：由于 MnO4-与 C2O42-的反应是自动催化反应，滴定开始时，加入的第一滴 KMnO4 溶液褪色很慢（因为这时溶液中仅存在极少量 Mn2+），所以开始滴定时要进行得慢些，在 KMnO4 红色没有褪去以前，不要加入第二滴，等几滴 KMnO4溶液已经起了作用之后，滴定速度就可以稍快些，但不能让 KMnO4 溶液象流水似的流下去，否则部分加入 KMnO4 的溶液来不及与 C2O4 2-反应，此时在热的酸性溶液中会发生分解4MnO4 -+12H +→4Mn 2++5O2+6H2O（4）终点判断：因为 MnO4-本身有颜色，终点后稍微过量的 MnO4-使溶液呈现粉红色而指示滴定终点的到达KMnO4 滴定的终点是不太稳定的，这是由于空气中的还原性气体及尘埃等杂质落入溶液中能使 KMnO4 缓慢分解，而使粉红色消失，所以经过半分钟不褪色，即可认为终点已到3．高锰酸钾自身指示剂的变色原理在氧化还原滴定中，利用本身的颜色变化的指示滴定终点的标准溶液或被滴定物称为自身指示剂用高锰酸钾作标准溶液滴定剂化学计量点时，只要稍过量高锰酸根离子就可使溶液呈粉红色，因为高锰酸根离子自身就是粉红色4．高锰酸钾法测定 H2O2 的基本原理过氧化氢 H2O2 俗名双氧水，是无色的液体，比重 1.438(20/40),熔点-89℃,沸点 151.4℃。

能与水、乙醇或乙醚以任何比例混和贮存时会自行分解为水和氧，其稳定性随溶液的稀释而增加市售的商品一般是 30%和 3%水溶液高锰酸钾法是以 KMnO4 为标准滴定溶液进行滴定分析的氧化还原法在强酸性介质中，KMnO4 获得 5 个电子被还原成Mn2+其基本反应为：MnO4 - + 8H+ + 5e ＝ Mn2+ + 4H2OH2O2 在酸性溶液中是强氧化剂，但遇强氧化剂（如 KMnO4）时又表现为还原剂因此，在酸性溶液中可用 KMnO4 标准滴定溶液直接滴定 H2O2其反应为：２MnO4 - + 5 H2O2 + 6H+ ＝ 2Mn2+ + 8H2O + 5O2↑反应在室温、稀硫酸溶液中进行，开始时反应速度较慢，但随着反应的进行，生成的 Mn2+可起催化作用（或加入 MnSO4）使反应加快以 KMnO4 自身为指示剂用 KMnO4 溶液直接滴定至微红色，30s 内不退色为终点三、试剂四、实验内容1．c(1/5KMnO4)=0.1mol·L-1 的 KMnO4 标准溶液的配制2．KMnO4 标准溶液的标定（1）在分析天平上称取 Na2C2O4 基准物质 0.2g 左右于 250mL 锥形瓶中。

2）加 20mL 蒸馏水和 10mL3mol/L 的硫酸溶液于锥形瓶中3）加热至 80℃，趁热滴定至溶液恰变微红色3．H 2O2 样品的测定（1）在分析天平上称取 H2O2 试样 0.15－0.2g 于 250mL 锥形瓶中2）加 25mL 蒸馏水和 10mL.4mol/L 的硫酸溶液于锥形瓶中3）用 c(1/5KMnO4)=0.1mol.L-1 的 KMnO4 标准滴定溶液滴定，至溶液恰变微红色，并 30s 不褪色时为终点4）记下所消耗的 KMnO4 标准滴定溶液的体积，并计算 H2O2 的含量五、数据处理H2O2% ＝ 式中: c(1/5KmnO4)——基本单元为 1/5KmnO4 标准滴定溶液的浓度，mol.L-1；V(KmnO4)———滴定时消耗 KMnO4 标准滴定溶液的体积，L；M(1/2H2O2)——基本单元为 1/2 H2O2 的过氧化氢的摩尔质量，g.mol-1； m——H2O2 试样质量， g 纯度是 34%双氧水密度为 1.20g/㎝ 3,而纯度为 3%的双氧水密度可近似看成水的密度即 1.0g/㎝ 3 m=ρ*v。