
胶合材料学8聚乙酸乙烯酯乳液的改性与丙烯酸胶粘剂ppt课件.ppt
94页第六章第六章 聚乙酸乙烯酯乳液的改性聚乙酸乙烯酯乳液的改性n 聚乙酸乙烯酯乳液胶为热塑性胶,软化点低,且制聚乙酸乙烯酯乳液胶为热塑性胶,软化点低,且制n造时用亲水性的聚乙烯醇作乳化剂和维护胶体,因此造时用亲水性的聚乙烯醇作乳化剂和维护胶体,因此n使它产生了最大的弱点:耐热性和耐水性差使它产生了最大的弱点:耐热性和耐水性差n 为了改善其耐热性和耐水性,普通采用内加交联剂为了改善其耐热性和耐水性,普通采用内加交联剂n和外加交联剂两种方法这两种方法的根本出发点是和外加交联剂两种方法这两种方法的根本出发点是n使乳胶从热塑性向热固性转化使乳胶从热塑性向热固性转化n 内加交联剂 :n 内加交联剂的方法即在制造聚乙酸乙烯酯乳液时,n参与一种或几种能与乙酸乙烯酯共聚的单体,使之反响n而得到可交联的热固性共聚物 n 近年来,采用较多的就是这种内加交联剂的方法,近年来,采用较多的就是这种内加交联剂的方法,n用这种方法制得的共聚乳液,在胶合过程中分子进一用这种方法制得的共聚乳液,在胶合过程中分子进一n步交联,而使胶层固化固化后的胶层,也和其他热步交联,而使胶层固化固化后的胶层,也和其他热n固性树脂一样,具有不溶固性树脂一样,具有不溶(熔熔)的性质,因此它的胶接的性质,因此它的胶接n强度及胶层的耐热、耐水、耐蠕变性能大大提高。
同强度及胶层的耐热、耐水、耐蠕变性能大大提高同n时其他性能,如耐酸碱性、耐溶剂性和耐磨性等,也时其他性能,如耐酸碱性、耐溶剂性和耐磨性等,也n相应得到改善实际证明,这是改良各种热塑性乳液相应得到改善实际证明,这是改良各种热塑性乳液n的缺陷的一个有效途径的缺陷的一个有效途径n 外加交联剂外加交联剂 ::n 即在聚乙酸乙烯酯均聚乳液中,参与能使大即在聚乙酸乙烯酯均聚乳液中,参与能使大分子分子n进一步交联的物质,使聚乙酸乙烯酯的性质向进一步交联的物质,使聚乙酸乙烯酯的性质向热固性热固性n转化常用作外加交联剂的物质有热固性树脂转化常用作外加交联剂的物质有热固性树脂胶〔如胶〔如n酚醛树脂胶、间苯二酚树脂胶、三聚氰胺树脂酚醛树脂胶、间苯二酚树脂胶、三聚氰胺树脂胶、脲胶、脲n醛树脂胶等〕、硅胶、异氰酸酯等醛树脂胶等〕、硅胶、异氰酸酯等n 近几年来,国内外都将近几年来,国内外都将PVAc乳液的改性作为研乳液的改性作为研n究开发的重点内容并作了大量任务究开发的重点内容并作了大量任务n早期主要是经过参与增塑剂、溶剂等到达改性的早期主要是经过参与增塑剂、溶剂等到达改性的n目的但这样会降低胶膜的强度,并且增塑剂会迁目的。
但这样会降低胶膜的强度,并且增塑剂会迁n移到界面,使胶膜发脆,以致使胶接部位产生断裂,移到界面,使胶膜发脆,以致使胶接部位产生断裂,n且本钱有所提高随着研讨的进一步深化开展,各且本钱有所提高随着研讨的进一步深化开展,各n种改性方法不断涌现,且效果显著种改性方法不断涌现,且效果显著 n〔一〕 共聚改性〔一〕 共聚改性 n醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯(VAc)单体可以同另一种或多种单单体可以同另一种或多种单体,如体,如n与丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、具有羧基或多官与丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、具有羧基或多官能团的单能团的单n体进展二元或多元共聚引入共聚单体不仅可体进展二元或多元共聚引入共聚单体不仅可改善其性改善其性n能,而且还可降低本钱目前,国内外研讨得能,而且还可降低本钱目前,国内外研讨得较多的是较多的是n醋酸乙烯醋酸乙烯-乙烯共聚乳液乙烯共聚乳液(EVA) n 1. 乙乙烯共聚改性共聚改性nEVA乳液自乳液自1965年由美国年由美国Air Production公司公司实现工工业n化消化消费以来,得到很大开展以来,得到很大开展n EVA分子中,由于乙分子中,由于乙烯的引入,的引入,产生了生了“内增塑〞的内增塑〞的作作n用,既能增大分子内的活用,既能增大分子内的活动性,又增大分子性,又增大分子间的活的活动性。
性n这种内增塑的作用是永久的,使种内增塑的作用是永久的,使PVAc乳液的乳液的综合性能合性能得得n到很大的改善到很大的改善 n EVA乳液具有较低的成膜温度,机械性能好、乳液具有较低的成膜温度,机械性能好、n储存性能稳定等特点;另外,储存性能稳定等特点;另外,EVA胶膜具有较好的耐胶膜具有较好的耐n水、耐酸碱性能,对氧、臭氧,紫外线都很稳定因水、耐酸碱性能,对氧、臭氧,紫外线都很稳定因n此,其广泛运用于建筑、纺织包装等行业此,其广泛运用于建筑、纺织包装等行业 n目前商品化的乙酸乙目前商品化的乙酸乙烯酯—乙乙烯共聚物可分共聚物可分为三三类n 〔〔1〕〕低低VAc含含量量(约10%%~~40%%)的的共共聚聚物物(EVA) 这些些乙乙烯为主主要要单体体组分分的的共共聚聚物物用用作作热熔熔胶胶它它们在在高高压下用本体聚合法制造下用本体聚合法制造 n 〔2〕VAc和乙烯含量接近一样(45%一55%)的共聚物n 这些树脂公用于橡胶方面或作为聚氯乙烯的抗冲击n改性剂它们是在中等压力下用溶液聚合法消费的 n〔3〕高VAc含量(约60%~95%)的VAE n 这类共聚物是在2.07~10.3MPa压力下用乳液聚合n法制造的。
它们是热塑性树脂,这些共聚物产品均为n水性乳液或分散体 2 丙烯酸类共聚改性丙烯酸类共聚改性n 在乳液聚合的过程中参与丙烯酸类单体,与醋酸在乳液聚合的过程中参与丙烯酸类单体,与醋酸n乙烯共聚,在适宜的工艺条件下,不仅可以降低消费乙烯共聚,在适宜的工艺条件下,不仅可以降低消费n本钱,而且所得的共聚乳液的性能可以得到很大程度本钱,而且所得的共聚乳液的性能可以得到很大程度n的提高 n 由于由于PVAc均聚物普通是在聚乙烯醇均聚物普通是在聚乙烯醇(PVA)水溶液水溶液n中聚合得到的,中聚合得到的,PVA既起乳化剂的作用,又起维护胶既起乳化剂的作用,又起维护胶体体n的作用由于的作用由于PVA含有大量的亲水性羟基,而且又短含有大量的亲水性羟基,而且又短少少n空间妨碍,分子间的羟基有很强的氢键作用,随着放空间妨碍,分子间的羟基有很强的氢键作用,随着放置置n时间的增长,或者是温度的降低分子键相互缠绕而出时间的增长,或者是温度的降低分子键相互缠绕而出现现n凝胶化,影响乳液的稳定性和防冻性,而且乳液的耐凝胶化,影响乳液的稳定性和防冻性,而且乳液的耐水水n性也较差性也较差 n 引入可交引入可交联的丙的丙烯酸酸(AA)或者丙或者丙烯酸酸酯类单体,体,n可以在乳液中引入极性可以在乳液中引入极性羧基,并可以基,并可以产生空生空间妨碍,妨碍,而而n添加乳胶添加乳胶韧性和成膜的性和成膜的稳定性。
由于丙定性由于丙烯酸酸类单体的体的玻玻n璃化温度璃化温度较低,如丙低,如丙烯酸丁酸丁酯的玻璃化温度的玻璃化温度为-54℃℃,,加加n入丙入丙烯酸酸类单体,共聚后可以降低乳液的玻璃化温度体,共聚后可以降低乳液的玻璃化温度和和n最低成膜温度最低成膜温度 3 有机硅共聚改性有机硅共聚改性n 有机硅改性就是在醋酸乙烯乳液聚合过程中参与一有机硅改性就是在醋酸乙烯乳液聚合过程中参与一n定量的有机硅,作为一种单体参与醋酸乙烯的聚合反响定量的有机硅,作为一种单体参与醋酸乙烯的聚合反响n所得的乳液由于有机硅的参与,相关性能得到很大改善所得的乳液由于有机硅的参与,相关性能得到很大改善 有机硅改性中采用的有机硅大多是聚硅氧烷,硅氧有机硅改性中采用的有机硅大多是聚硅氧烷,硅氧烷中烷中Si-O键的键能键的键能(450kJ/mol)远大于远大于C-O键能键能(345kJ/mol)和和C-C键能键能(351kJ/mol),具有优良的耐,具有优良的耐候、耐热、保光性和抗紫外光才干,同时有机硅外表能候、耐热、保光性和抗紫外光才干,同时有机硅外表能较低,不易积尘,具有抗沾污性能较低,不易积尘,具有抗沾污性能。
n 一方面,有机硅的参与在聚醋酸乙一方面,有机硅的参与在聚醋酸乙烯分子分子链中引入了中引入了n疏水性的有机硅疏水性的有机硅链段,提高乳胶膜的耐水性;另一方面,段,提高乳胶膜的耐水性;另一方面,n由于有机硅具有杰出的抗寒性,可以在由于有机硅具有杰出的抗寒性,可以在较低的温度下使低的温度下使n用,而不凝固,共聚后可以提高抗用,而不凝固,共聚后可以提高抗冻性又由于硅油具性又由于硅油具有有n很好的耐很好的耐热性,可以在性,可以在170℃℃下下长期运用,共聚后,在期运用,共聚后,在聚合聚合n反响反响过程中,以及在胶膜枯燥程中,以及在胶膜枯燥过程中构成化学程中构成化学键而到达而到达一一n定程度的交定程度的交联,胶膜的耐,胶膜的耐热性得到提高性得到提高 〔二〕〔二〕 维护胶体的改性维护胶体的改性n 醋酸乙烯乳液聚合主要还是采用醋酸乙烯乳液聚合主要还是采用PVA作维护胶体,作维护胶体,n由于由于PVA分子中含有大量的羟基,分子间的羟基有很分子中含有大量的羟基,分子间的羟基有很强强n的氢键作用,导致乳液胶膜耐水性差采用的氢键作用,导致乳液胶膜耐水性差采用PVA改性改性的的n方法可以保管方法可以保管PVA的特点,制备的的特点,制备的PVAc乳液有良好的乳液有良好的稳稳n定性,具有较大的适用价值,是目前定性,具有较大的适用价值,是目前PVAc乳液改性的乳液改性的主主n要方向之一。
要方向之一n 将维护胶体将维护胶体PVA缩甲醛化,减少了缩甲醛化,减少了PVA分子的亲水分子的亲水n性羟基数目,从而提高了性羟基数目,从而提高了PVAc乳液的耐水性以聚乙乳液的耐水性以聚乙烯烯n醇缩甲醛为主的复合乳化剂所制得的乳胶抗冻性、耐醇缩甲醛为主的复合乳化剂所制得的乳胶抗冻性、耐水水n性良好 n 以聚乙二醇和水溶性聚以聚乙二醇和水溶性聚羟甲基丙甲基丙烯酰胺作胺作维护胶体胶体n制制备PVAcPVAc乳液胶粘乳液胶粘剂,玻璃化温度,玻璃化温度TgTg可达可达-20℃-20℃以聚n甲基丙甲基丙烯酸作酸作为维护胶体胶体进展展PVAcPVAc乳液聚合,可使聚乳液聚合,可使聚n甲基丙甲基丙烯酸酸75~80%75~80%吸附于吸附于PVAcPVAc乳液粒子内部,因此乳液粒子内部,因此n提高机械提高机械稳定性和定性和冻融融稳定性〔三〕核壳复合乳液〔三〕核壳复合乳液 n 近年来的许多研讨阐明,制备核近年来的许多研讨阐明,制备核- -壳聚合物乳液,可壳聚合物乳液,可n以有效的改良聚合物乳液的性能以有效的改良聚合物乳液的性能 n 核壳复合乳液又称异相构造乳液或多相构造乳液核壳复合乳液又称异相构造乳液或多相构造乳液。
n乳液粒子的中心部分主要由聚合物乳液粒子的中心部分主要由聚合物A A组成,外壳部分主组成,外壳部分主要由聚合物要由聚合物B B组成经过对组成经过对A A和和B B的选优复合,可使乳液的选优复合,可使乳液具有种种特性具有种种特性 n 核壳构造乳液的聚合主要采用种子聚合方法,也称n两步聚合法首先将构成核的单体进展乳液聚合,聚合n产生的颗粒作为“核种〞,再参与另一种构成壳层的单体n使之与“核种〞共聚 n 在在坚持乳液根本性能不持乳液根本性能不变的情况下,使乳液以无机的情况下,使乳液以无机n物物为核,醋酸乙核,醋酸乙烯为壳的复合粒子,从而制壳的复合粒子,从而制备了无机物了无机物——n有机物的核有机物的核- -壳构造的壳构造的PVAcPVAc复合乳液复合乳液这种复合乳液的种复合乳液的压n剪剪强度、耐水性和度、耐水性和储存存稳定性均定性均优于普通的于普通的PVAcPVAc乳液 第二节第二节 丙烯酸酯胶粘剂丙烯酸酯胶粘剂n 六十年代开展起来的丙烯酸酯类胶黏剂因其色泽清六十年代开展起来的丙烯酸酯类胶黏剂因其色泽清n浅,耐水、耐环境侵蚀、抗变色性好,性能易于调理等浅,耐水、耐环境侵蚀、抗变色性好,性能易于调理等n特点而遭到注重。
特点而遭到注重 n 丙烯酸酯胶黏剂是以各种类型的丙烯酸酯为基料,丙烯酸酯胶黏剂是以各种类型的丙烯酸酯为基料,n经化学反响制成的胶黏剂经化学反响制成的胶黏剂n 丙丙烯酸酸酯胶黏胶黏剂类型很多,性能各异,主要有型很多,性能各异,主要有nα—α—氰基丙基丙烯酸酸酯胶粘胶粘剂 ,第二代〔反响性〕丙,第二代〔反响性〕丙烯n酸酸酯胶粘胶粘剂,丙,丙烯酸酸酯厌氧胶,丙氧胶,丙烯酸酸酯类压敏胶,敏胶,n丙丙烯酸酸酯乳液胶黏乳液胶黏剂1. 第二代〔反响性〕丙第二代〔反响性〕丙烯酸酸酯胶黏胶黏剂 ——丙丙烯酸酸酯构造胶黏构造胶黏剂n 相对较新的一类胶黏剂相对较新的一类胶黏剂20世纪世纪70年代由杜邦公年代由杜邦公司司n开发胜利,开发胜利,1975年投放市场,是相对于性能较差,年投放市场,是相对于性能较差,运用运用n不广的第一代丙烯酸酯胶黏剂〔不广的第一代丙烯酸酯胶黏剂〔FGA〕而言n 第一代丙烯酸酯胶黏剂是美国第一代丙烯酸酯胶黏剂是美国EASTMAN公司在公司在n1955年合成一系列乙烯类化合物时偶尔发现其粘性年合成一系列乙烯类化合物时偶尔发现其粘性的n它主要由丙烯酸系单体、催化剂、弹性体它主要由丙烯酸系单体、催化剂、弹性体(丙烯腈橡丙烯腈橡胶胶n或丁二烯橡胶等或丁二烯橡胶等)组成。
组成 n固化时由引发剂引发而产生聚合,单体与弹性体固化时由引发剂引发而产生聚合,单体与弹性体n之间不进展化学反响因此其耐水性、耐溶剂性、之间不进展化学反响因此其耐水性、耐溶剂性、耐耐n热性以及耐冲击性都较差因此在早期并没有得到热性以及耐冲击性都较差因此在早期并没有得到广广n泛运用研讨者们参与各种橡胶进展改性,改善了泛运用研讨者们参与各种橡胶进展改性,改善了其其n剥离强度,开发出了第二代丙烯酸酯胶黏剂,简称剥离强度,开发出了第二代丙烯酸酯胶黏剂,简称为为nSGASGAn SGA从组成上讲与从组成上讲与FGA根本一样,但是单体在聚合根本一样,但是单体在聚合n过程中会与弹性体发生化学反响这一点是它区别于过程中会与弹性体发生化学反响这一点是它区别于第第n一代丙烯酸酯胶粘剂的地方,也是其性能得以改良的一代丙烯酸酯胶粘剂的地方,也是其性能得以改良的重重n要缘由n 在在SGA的根底上,如今又有了第三代丙烯酸酯胶的根底上,如今又有了第三代丙烯酸酯胶n黏剂〔黏剂〔TGA〕它与SGA的主要区别是固化方式的主要区别是固化方式n SGA靠与固化剂进展化学交联而固化;靠与固化剂进展化学交联而固化;n TGA靠紫外光或电子束照射引发自在基聚合而固化。
靠紫外光或电子束照射引发自在基聚合而固化n在物化性能方面两者并无大的区别在物化性能方面两者并无大的区别 1.1反响性丙烯酸酯胶黏剂的特点 n〔〔1〕〕优点:点:n①①室温快固化,普通室温快固化,普通3~15分分钟根本固化〔根本固化〔25℃℃左右左右〕,〕,24小小时完全固化完全固化n②②运用运用时不需求正确不需求正确计量及混合量及混合n③③二液可分二液可分别涂布,运用寿命不受限制涂布,运用寿命不受限制n④④可可进展油面粘接展油面粘接n⑤⑤被粘接被粘接资资料范料范围围广大,如金属、非金属广大,如金属、非金属〔 〔普通是普通是n硬性硬性资资料料〕 〕可自粘及互粘可自粘及互粘n⑥⑥耐冲耐冲击击性、抗剥离性等性、抗剥离性等优优良n⑦⑦可提高可提高劳动劳动消消费费率,适用于流水率,适用于流水线线操作1.2 反响性丙烯酸酯胶黏剂的组成反响性丙烯酸酯胶黏剂的组成 n 分为底涂型及双主剂型两大类分为底涂型及双主剂型两大类n 底涂型有主剂及底剂两个组分底涂型有主剂及底剂两个组分n主剂包含聚合物〔弹性体〕、丙烯酸酯单体〔低聚主剂包含聚合物〔弹性体〕、丙烯酸酯单体〔低聚n物〕、氧化剂、稳定剂等;物〕、氧化剂、稳定剂等;n底剂中包含促进剂〔复原剂〕、助促进剂、溶剂等。
底剂中包含促进剂〔复原剂〕、助促进剂、溶剂等 n 双主双主剂型不用底型不用底剂,两个,两个组分均分均为主主剂,其中一,其中一n个主个主剂中含有氧化中含有氧化剂,另一个主,另一个主剂中含有促中含有促进剂及助及助n促促进剂运用的氧化运用的氧化—复原体系必需匹配且具有高效,复原体系必需匹配且具有高效,n这样才干室温快速固化,并到达固化完全才干室温快速固化,并到达固化完全n丙丙烯酸酸酯单体〔低聚物〕:体〔低聚物〕:n甲基丙甲基丙烯酸甲酸甲酯、甲基丙、甲基丙烯酸乙酸乙酯、甲基丙、甲基丙烯酸丁酸丁n酯、甲基丙、甲基丙烯酸酸2-乙基己乙基己酯、甲基丙、甲基丙烯酸酸β-羟乙乙(丙丙)n酯、甲基丙、甲基丙烯酸酸缩水甘油水甘油酯等n聚合物弹性体聚合物弹性体(提高胶层抗冲击、抗剥离性能提高胶层抗冲击、抗剥离性能)::n氯丁橡胶、丁腈橡胶、丙烯酸橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶、丙烯酸橡胶、ABS、、MBS、、聚甲基丙烯酸甲酯等聚甲基丙烯酸甲酯等n稳定剂稳定剂(提高胶液储存稳定性提高胶液储存稳定性)::n对苯二酚、对苯二酚甲醚、吩噻嗪、对苯二酚、对苯二酚甲醚、吩噻嗪、2,,6-二叔丁二叔丁n基基-对甲酚等对甲酚等 。
n引发剂引发剂 ::n二酰基过氧化物二酰基过氧化物(如如BPO、、LPO),过氧化氢类,过氧化氢类(如如n异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢等异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢等),过氧化酮类,过氧化酮类n(如过氧化甲乙酮等如过氧化甲乙酮等)n促进剂促进剂 (复原剂,加速固化反响复原剂,加速固化反响)::n胺类胺类(如N,N如N,N-二甲基苯胺,乙二胺,三乙胺等二甲基苯胺,乙二胺,三乙胺等),,n硫酰胺类硫酰胺类(如四甲基硫脲,乙烯基硫脲等如四甲基硫脲,乙烯基硫脲等)n助促进剂助促进剂(加速固化反响加速固化反响):n有机金属盐有机金属盐(如环烷酸钴,油酸铁,环烷酸锰等如环烷酸钴,油酸铁,环烷酸锰等n多用环烷酸钴多用环烷酸钴)n溶剂:乙醇,丙酮,丁酮等溶剂:乙醇,丙酮,丁酮等1.3 反响性丙烯酸酯胶黏剂的运用反响性丙烯酸酯胶黏剂的运用n反响性丙烯酸酯胶黏剂可用于粘接不锈钢、铝合金、反响性丙烯酸酯胶黏剂可用于粘接不锈钢、铝合金、n钢、铜、铁等金属资料,也可粘接硬塑料、硬橡胶、钢、铜、铁等金属资料,也可粘接硬塑料、硬橡胶、陶陶n瓷、玻璃等非金属资料,还可用于汽车油箱、文物古瓷、玻璃等非金属资料,还可用于汽车油箱、文物古董董n的修复等。
的修复等 2. α—氰氰基丙基丙烯烯酸酸酯酯胶黏胶黏剂剂n 1947年,B. F. Goodrich公司初次合成了氰基丙烯n酸酯,但并不知道它具有胶接性直到1950年,n Eastman Kodak在鉴定其单体时,不小心把阿尔贝折n光仪的棱镜粘在一同,才发现它是一种瞬间强力胶黏n剂n 1958年,年,Eastman Kodak公司正式推出了世界上公司正式推出了世界上n第一种第一种α—胶胶—Eastman 910由于α—胶有快速胶有快速发发n生胶接作用的特点,特生胶接作用的特点,特别别是它能胶接人体是它能胶接人体组织组织而引而引起起n人人们们的广泛留意的广泛留意 n 目前消费氰基丙烯酸酯胶黏剂中酯基主要有甲目前消费氰基丙烯酸酯胶黏剂中酯基主要有甲n基、乙基、丙烯基、丁基、异丁基等其中以乙基、乙基、丙烯基、丁基、异丁基等其中以乙酯酯n〔〔502胶〕为主,占销售量的胶〕为主,占销售量的90%以上n 美国的美国的Eastman Kodak公司以最早研制胜利公司以最早研制胜利并大并大n规模消费氰基丙烯酸酯胶黏剂而著名乐泰公司规模消费氰基丙烯酸酯胶黏剂而著名乐泰公司n〔〔Loctite〕后来居上。
〕后来居上 2.1 α—氰基丙烯酸酯胶黏剂的特点n〔〔1〕〕优点:点:n①①单组分,无溶分,无溶剂,运用方便;,运用方便;n②②快速固化,便于流水快速固化,便于流水线消消费;; n③③顺应面广,面广,对多种多种资料具有良好的胶接料具有良好的胶接强度;度;n④④电气气绝缘性好,与酚性好,与酚醛塑料相当;塑料相当; n⑤⑤无毒,能用于人体无毒,能用于人体组织组织的胶接;的胶接; n⑥⑥耐耐药药品性、耐候性、耐寒性良好品性、耐候性、耐寒性良好n⑦⑦固化后胶固化后胶层层无色透明无色、外无色透明无色、外观观平整特别别适宜适宜于工于工艺艺美美术术品、品、贵贵金属、装金属、装饰饰品、精品、精细仪细仪器、光学器、光学仪仪器的胶接器的胶接n〔〔2〕缺陷:〕缺陷:n①①抗冲抗冲击性能差,尤以胶接性能差,尤以胶接刚性性资料料时更更为明明显n②②耐耐热性差,未性差,未经改性的改性的产品只能在品只能在70~80℃下运用n③③固化迅速,固化迅速,难用于大面用于大面积的胶接假的胶接假设未加以增粘,未加以增粘,难用于充填性胶接用于充填性胶接n④④储存期存期较短,普通短,普通为半年左右半年左右n⑤⑤虽然然对人体无毒,但人体无毒,但对粘膜有一定的刺激性。
粘膜有一定的刺激性2.2 α—氰氰基丙基丙烯烯酸酸酯酯胶黏胶黏剂剂的制的制备备n 工业上采用的方法是将氰乙酸酯与甲醛在工业上采用的方法是将氰乙酸酯与甲醛在n碱性介质中进展加成缩合得到的低聚物裂解成碱性介质中进展加成缩合得到的低聚物裂解成n为单体,所得单体经精制后,参与各种辅助成为单体,所得单体经精制后,参与各种辅助成n分就得到分就得到 -氰基丙烯酸酯胶黏剂氰基丙烯酸酯胶黏剂+ nH2O ++ 碱性催化剂碱性催化剂 加热裂解加热裂解 2.3 α—氰氰基丙基丙烯烯酸酸酯酯胶黏胶黏剂剂的的组组成成n〔〔1〕〕单体:体: α—氰基丙基丙烯酸酸酯〔甲〔甲酯或乙或乙酯〕〕n〔〔2〕增稠〕增稠剂::单体的黏度很低,运用体的黏度很低,运用时易流淌,不易流淌,不n适用于多孔性适用于多孔性资料及料及间隙隙较大的充填性胶接,因此需大的充填性胶接,因此需求求n加以增稠常用的有聚甲基丙加以增稠常用的有聚甲基丙烯酸酸酯、聚丙、聚丙烯酸酸酯、、聚聚n氰基丙基丙烯酸酸酯、、纤维素衍生物等素衍生物等n〔〔3〕增塑剂:改善固化后胶层脆性,提高胶层的冲击〕增塑剂:改善固化后胶层脆性,提高胶层的冲击n强度。
邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等n〔〔4〕稳定剂:阻止单体发生聚合二氧化硫、对苯二〕稳定剂:阻止单体发生聚合二氧化硫、对苯二酚n2.4 α—氰氰基丙基丙烯烯酸酸酯酯胶黏胶黏剂剂的改性的改性n〔 〔1〕 〕改善改善α—胶的耐胶的耐热热性和耐水性性和耐水性 n 耐耐热热性的改良性的改良n普通普通α—胶只能耐胶只能耐热热到到80℃左右,左右,这这主要是由主要是由于于n它它们们是是热热塑性高分子,固化后塑性高分子,固化后还还含有大量剩余含有大量剩余单单体,体,n其其Tg不高所致不高所致 改良耐热性有三个途径:改良耐热性有三个途径: n一、采用交联剂,使其具有一定程度的热固性一、采用交联剂,使其具有一定程度的热固性n如:乙二醇的双氰基丙烯酸酯、氰基丙烯酸烯丙如:乙二醇的双氰基丙烯酸酯、氰基丙烯酸烯丙基基n酯、氰基戊二烯酸的单酯或双酯酯、氰基戊二烯酸的单酯或双酯n 二、采用耐热粘附促进剂,改善胶和胶接资料二、采用耐热粘附促进剂,改善胶和胶接资料之之n间的界面形状间的界面形状n如;单元或多元羧酸、酸酐、酚类化合物等如;单元或多元羧酸、酸酐、酚类化合物等。
三、适当地参与增塑三、适当地参与增塑剂 另外,在另外,在α—胶中引入胶中引入马来来酰亚胺,也可以提高耐胺,也可以提高耐热性 耐水性的改良耐水性的改良n 就聚合物本身来就聚合物本身来说,在,在α—胶中引入交胶中引入交联单体或体或n共聚共聚单体体 ,会改善其耐水性;,会改善其耐水性;n 就界面来就界面来说,,许多粘附促多粘附促进剂〔如:二〔如:二酐、苯、苯酐、、n硅硅烷等〕可以改善界面形状,在一定程度上改善粘等〕可以改善界面形状,在一定程度上改善粘附附n性,也同性,也同时改善了耐水性改善了耐水性 〔〔2〕改善耐冲击性〕改善耐冲击性 n 提高耐冲提高耐冲击性的方法有以下三种:性的方法有以下三种:n 第一、引入可共聚的内增塑第一、引入可共聚的内增塑单体,如体,如α—氰基基—n2,,4—戊二戊二烯酸酸酯等;等;n 第二、添加各种增塑第二、添加各种增塑剂,如苯,如苯酰丙丙酮、多、多羟基苯甲基苯甲n酸及其衍生物、脂肪族多元醇、聚酸及其衍生物、脂肪族多元醇、聚醚及其衍生物等;及其衍生物等;n 第三、用高分子量弹性体来改性,如聚氨酯橡胶、第三、用高分子量弹性体来改性,如聚氨酯橡胶、n聚乙烯醇缩醛、丙烯酸酯橡胶以及接枝共聚物等。
聚乙烯醇缩醛、丙烯酸酯橡胶以及接枝共聚物等 3. 丙烯酸酯厌氧胶黏剂丙烯酸酯厌氧胶黏剂n 1955年美国年美国GE公司发现了丙烯酸双酯的厌氧性,公司发现了丙烯酸双酯的厌氧性,n六十年代中期由六十年代中期由Loctite公司制成厌氧胶黏剂出卖公司制成厌氧胶黏剂出卖n 厌氧胶黏剂是一类性能独特的丙烯酸酯类胶黏剂厌氧胶黏剂是一类性能独特的丙烯酸酯类胶黏剂它是一种单组分、无溶剂、室温固化液体胶黏剂,它是一种单组分、无溶剂、室温固化液体胶黏剂,n是一种引发是一种引发(金属可以起促进聚合的作用使粘接结实金属可以起促进聚合的作用使粘接结实)和和n阻聚阻聚(大量氧抑制引发剂产生游离基大量氧抑制引发剂产生游离基)共存的平衡体系共存的平衡体系 它可以在氧气存在下时以液体形状长期储存,隔绝它可以在氧气存在下时以液体形状长期储存,隔绝空气后可在室温固化成为不溶不熔的固体空气后可在室温固化成为不溶不熔的固体 由于粘合力强、密封效果好、运用方便,适宜于生由于粘合力强、密封效果好、运用方便,适宜于生产线运用目前多作为锁固密封胶,如用来锁固间隙产线运用目前多作为锁固密封胶,如用来锁固间隙较大的螺栓、做金属与玻璃之间的密封。
较大的螺栓、做金属与玻璃之间的密封 厌氧胶黏剂的种类很多,按不同的需求和用途,可厌氧胶黏剂的种类很多,按不同的需求和用途,可以配制成胶接力、黏度和硬度不同的种类,而且对于以配制成胶接力、黏度和硬度不同的种类,而且对于带油外表也具有较好的胶接性带油外表也具有较好的胶接性2.1 丙烯酸酯厌氧胶黏剂的特点丙烯酸酯厌氧胶黏剂的特点n①①单组单组分,运用方便分,运用方便n②②低粘度,具有良好的浸低粘度,具有良好的浸润润性,特性,特别别适用于适用于间间隙在隙在0.1mm以下的以下的缝缝隙的胶接和密封隙的胶接和密封n③③常温固化,采用促常温固化,采用促进剂进剂可加速固化可加速固化n④④无溶无溶剂剂,,挥发挥发性及毒性低性及毒性低n⑤⑤在空气下的胶液在空气下的胶液储储存期存期长长 2.2 丙烯酸酯厌氧胶黏剂的组成丙烯酸酯厌氧胶黏剂的组成n 厌氧型丙烯酸酯胶黏剂是以甲基丙烯酸双酯为厌氧型丙烯酸酯胶黏剂是以甲基丙烯酸双酯为n主体配以改性树脂、引发剂、促进剂、稳定剂等组主体配以改性树脂、引发剂、促进剂、稳定剂等组n成,还可根据需求添加其它助剂,如染料和颜料、成,还可根据需求添加其它助剂,如染料和颜料、增增n稠剂、触变剂等。
稠剂、触变剂等n 单体是厌氧型丙烯酸酯胶黏剂的主要成分,约单体是厌氧型丙烯酸酯胶黏剂的主要成分,约占占n总配比量的总配比量的90%以上n〔〔1〕单体:各种分子量的多缩乙二醇甲基丙烯酸〕单体:各种分子量的多缩乙二醇甲基丙烯酸n酯、环氧树脂甲基丙烯酸酯、多元醇甲基丙烯酸酯、环氧树脂甲基丙烯酸酯、多元醇甲基丙烯酸酯及酯及n小分子量的聚氨酯丙烯酸酯小分子量的聚氨酯丙烯酸酯n〔〔2〕引发剂〕引发剂(~~5%):多用有机过氧化物:多用有机过氧化物n如异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧如异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧n化氢等 〔〔3〕促进剂〕促进剂(0.5~~5%):含氮化合物〔:含氮化合物〔N,,N-二甲基苯胺二甲基苯胺),含硫化合物,含硫化合物(如四甲基硫脲〕,肼类化合物如四甲基硫脲〕,肼类化合物 助促进剂:亚胺和羧酸类助促进剂:亚胺和羧酸类运用最多、效果最好的是邻苯磺酰亚胺运用最多、效果最好的是邻苯磺酰亚胺(即糖精即糖精)〔〔4〕稳定剂〕稳定剂(~~0.01%):氧、醌、酚、草酸等氧、醌、酚、草酸等〔〔5〕增稠剂:聚丙烯酸酯、纤维素衍生物等〕增稠剂:聚丙烯酸酯、纤维素衍生物等。
作为商品最早被开发运用的是四甘醇二甲基丙烯酸酯作为商品最早被开发运用的是四甘醇二甲基丙烯酸酯 2.3 影响厌氧胶黏剂性能的主要要素影响厌氧胶黏剂性能的主要要素n 由于厌氧胶为单组分,胶液中既有氧化剂,又有复原由于厌氧胶为单组分,胶液中既有氧化剂,又有复原n剂,稳定性更难处置,氧化复原体系必需更加精细剂,稳定性更难处置,氧化复原体系必需更加精细n(1) 过氧化物引发剂与促进剂的配合;过氧化物引发剂与促进剂的配合;n(2)单体与齐聚体的配合;单体与齐聚体的配合;n(3)稳定剂的种类稳定剂的种类 n 对于厌氧胶黏剂的配方组成来说,要获得既要快速对于厌氧胶黏剂的配方组成来说,要获得既要快速n固化又高度稳定的体系,除精选单体和齐聚体外,引固化又高度稳定的体系,除精选单体和齐聚体外,引发发n和阻聚平衡更为重要和阻聚平衡更为重要n 尤其参与过氧化物后,储存稳定性更差由于原材尤其参与过氧化物后,储存稳定性更差由于原材n料中不可防止含有杂质,特别是过渡金属离子,将促料中不可防止含有杂质,特别是过渡金属离子,将促进进n过氧化物分解,引起聚合反响,促使过早凝胶过氧化物分解,引起聚合反响,促使过早凝胶。
n为了提高储存稳定性,工业消费中普通采用乙二胺为了提高储存稳定性,工业消费中普通采用乙二胺n四乙酸二钠盐处置丙烯酸单体和齐聚体这样处置过四乙酸二钠盐处置丙烯酸单体和齐聚体这样处置过n的单体金属离子含量大大降低,可以减少阻聚剂的添的单体金属离子含量大大降低,可以减少阻聚剂的添n加量,可获得既快速固化又高度稳定的厌氧胶黏剂加量,可获得既快速固化又高度稳定的厌氧胶黏剂 4. 丙烯酸酯压敏胶黏剂丙烯酸酯压敏胶黏剂n 压敏胶黏剂压敏胶黏剂(PSA) :施于被黏物即产生一层耐久:施于被黏物即产生一层耐久n性黏膜的胶黏剂,简称压敏胶压敏胶可以长期不性黏膜的胶黏剂,简称压敏胶压敏胶可以长期不n固化而坚持其永黏性固化而坚持其永黏性n 2.1 压敏胶的特点压敏胶的特点n〔〔1〕悄然指压就能实现可靠的胶接;〕悄然指压就能实现可靠的胶接;n〔〔2〕几乎对一切的资料都有一定的胶接力;〕几乎对一切的资料都有一定的胶接力;n〔〔3〕可以反复运用;〕可以反复运用;n〔〔4〕不污染环境,不损伤人体,运用平安;〕不污染环境,不损伤人体,运用平安;n〔〔5〕运用非常方便〕运用非常方便n缺陷:缺陷:n〔〔1〕胶接强度不高;不能用于构造性胶接;〕胶接强度不高;不能用于构造性胶接;n〔〔2〕耐热性、耐久性、耐溶剂性较差。
〕耐热性、耐久性、耐溶剂性较差n 压敏胶普通有橡胶型和合成树脂型两类,丙烯酸压敏胶普通有橡胶型和合成树脂型两类,丙烯酸n酯压敏胶属于合成树脂型酯压敏胶属于合成树脂型 n 丙烯酸酯类压敏胶黏剂是目前仅次于橡胶类,丙烯酸酯类压敏胶黏剂是目前仅次于橡胶类,n用得最多的压敏胶粘剂,它是丙烯酸酯单体和其它用得最多的压敏胶粘剂,它是丙烯酸酯单体和其它n乙烯类单体的共聚物乙烯类单体的共聚物 2.2 丙烯酸酯压敏胶的组成丙烯酸酯压敏胶的组成n 用于制备压敏胶的单体分为三类:n〔1〕主单体:丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等n 酯基上的分子链越长,共聚物越柔软n〔2〕共聚单体:乙酸乙烯酯、丙烯腈等n〔〔3〕功能单体:甲基丙烯酸、丙烯酰胺、马来酸〕功能单体:甲基丙烯酸、丙烯酰胺、马来酸n酐等n 这些单体的不同组合,所制成的压敏胶这些单体的不同组合,所制成的压敏胶Tg高低不同,高低不同,n性能各异性能各异 丙烯酸酯压敏胶典型配方丙烯酸酯压敏胶典型配方n〔〔1〕组分〕组分 含量含量/质量份质量份n丙烯酸丙烯酸-2-乙基己酯乙基己酯 116.5n丙烯酸丁酯丙烯酸丁酯 112.5n乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯 12.5n甲基丙烯酸缩水甘油醚甲基丙烯酸缩水甘油醚 1.25n丙烯酸丙烯酸 7.5n经过溶液聚合而成,经过涂布、烘干、成卷制成胶经过溶液聚合而成,经过涂布、烘干、成卷制成胶n带。
由于胶中含有交联单体,胶接力、耐久性都较好由于胶中含有交联单体,胶接力、耐久性都较好n〔〔2〕〕组分分 含量含量/质量份量份n丙丙烯酸酸-2-乙基己乙基己酯 100n丙丙烯酸丁酸丁酯+乙酸乙乙酸乙烯 80n甲苯甲苯 适量适量n在在BPO引引发下,于下,于78~82℃ 反响聚合,聚合完成后,反响聚合,聚合完成后,n用溶用溶剂稀稀释到固含量到固含量39%n属于非交属于非交联性性压敏胶,用于制造敏胶,用于制造压敏敏标签、医用胶、医用胶带等 热塑性弹性体压敏胶黏剂热塑性弹性体压敏胶黏剂n主要指以主要指以SBS和和SIS为主体的主体的压敏胶nSIS可看作两相构造,聚异戊二可看作两相构造,聚异戊二烯为延延续相属相属软段;段;nPS为分散相属硬段,分散相属硬段,Tg1=55 ℃℃,,Tg2=100 ℃℃n因此,因此, SIS比比SBS更适宜制造更适宜制造压敏胶n SBS、、SIS热熔型压敏胶主要含有以下成分:热熔型压敏胶主要含有以下成分:n〔〔1〕主黏料:〕主黏料: SBS、、SIS弹性体;弹性体;n〔〔2〕增黏树脂:松香、萜烯等;〕增黏树脂:松香、萜烯等;n〔〔3〕软化剂:机油、〕软化剂:机油、DBP等;等;n〔〔4〕交联剂:硫磺、过氧化物等;〕交联剂:硫磺、过氧化物等;n〔〔5〕其他助剂〕其他助剂 配方例如配方例如nSBS〔或〔或SIS〕:〕:100份份n增黏树脂:增黏树脂:75~125份份n软化剂:软化剂:40~60份份n防老剂:防老剂:0.5~2份份n混合溶剂适量混合溶剂适量n固含量固含量20%~40%5. 丙烯酸酯乳液型胶粘剂丙烯酸酯乳液型胶粘剂 n丙烯酸酯共聚乳液胶粘剂的单体普通为丙烯酸和它丙烯酸酯共聚乳液胶粘剂的单体普通为丙烯酸和它n的的C1~C8C1~C8的丙烯烷基酯,随着烷基链长的加长,均聚的丙烯烷基酯,随着烷基链长的加长,均聚物物n逐渐变软,玻璃化温度降低,质地柔软,直到丙烯酸逐渐变软,玻璃化温度降低,质地柔软,直到丙烯酸正正n辛酯后,由于烷基碳原子数的添加,出现侧链结晶倾辛酯后,由于烷基碳原子数的添加,出现侧链结晶倾n向,聚合物变脆向,聚合物变脆 。
n在丙烯酸酯类乳液胶粘剂中,共聚单体组成分三部分:在丙烯酸酯类乳液胶粘剂中,共聚单体组成分三部分:第一部分为主单体,玻璃化温度低,赋予胶粘剂粘接第一部分为主单体,玻璃化温度低,赋予胶粘剂粘接性能,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙性能,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯等;烯酸异丁酯等; n第二部分为硬单体,玻璃化温度高,赋予胶粘剂内聚第二部分为硬单体,玻璃化温度高,赋予胶粘剂内聚力,如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯、力,如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯、偏氯乙烯等;偏氯乙烯等; n第三部分第三部分为官能官能团单体,体,经过引入引入带官能官能团的的单体,体,n赋予胶粘予胶粘剂反响性能,如反响性能,如亲水性、耐水性、耐热性、耐水性、性、耐水性、交交n联性等,以改善胶接性能,性等,以改善胶接性能,这类单体如丙体如丙烯酰胺、胺、羟甲甲n基丙基丙烯酰胺、甲基丙胺、甲基丙烯酸酸β—β—羟乙乙酯,二甲基丙,二甲基丙烯酸酸乙乙n二醇二醇酯等 n 丙烯酸酯共聚乳液胶黏剂的合成属自在基聚合反丙烯酸酯共聚乳液胶黏剂的合成属自在基聚合反n应,用水溶性的过硫酸盐作引发剂。
常用过硫酸铵、应,用水溶性的过硫酸盐作引发剂常用过硫酸铵、n过硫酸钾和过硫酸钠,用量为单体的过硫酸钾和过硫酸钠,用量为单体的0.1~3%,乳,乳化化n剂有非离子型、阳离子型、阴离子型,目前国内多使剂有非离子型、阳离子型、阴离子型,目前国内多使n用阴离子型和非离子型的复合体系用阴离子型和非离子型的复合体系 n 在丙烯酸酯类乳液胶粘剂的合成过程中还需参与在丙烯酸酯类乳液胶粘剂的合成过程中还需参与n链转移剂〔分子量调理剂〕和缓冲剂链转移剂〔分子量调理剂〕和缓冲剂n在聚丙烯酸酯乳液型胶粘剂体系中,随着引发剂量的在聚丙烯酸酯乳液型胶粘剂体系中,随着引发剂量的n添加,丙烯酸酯乳液聚合的聚合速率和转化率添加,添加,丙烯酸酯乳液聚合的聚合速率和转化率添加,剥剥n离强度、分子量、稳定性、内聚力和耐水性下降离强度、分子量、稳定性、内聚力和耐水性下降 n 随乳化剂用量的添加,丙烯酸酯类聚合物的分子量、随乳化剂用量的添加,丙烯酸酯类聚合物的分子量、n沉淀率、耐水性和剥离强度均下降,而稳定性却提高沉淀率、耐水性和剥离强度均下降,而稳定性却提高 n 玻璃化温度不变时,聚合物的分子量对聚合物的初玻璃化温度不变时,聚合物的分子量对聚合物的初n粘性及内聚力有很大的影响。
分子量分布范围较宽,粘性及内聚力有很大的影响分子量分布范围较宽,胶胶n黏剂既有较好的初粘性又有较好的内聚强度黏剂既有较好的初粘性又有较好的内聚强度n 交联剂的参与量对初始胶接强度的影响是先增大,交联剂的参与量对初始胶接强度的影响是先增大,n然后下降;增粘树脂使初始胶接强度、剥离强度、剪然后下降;增粘树脂使初始胶接强度、剥离强度、剪切切n强度和黏度均增大强度和黏度均增大 思索题n1. 热固性甲阶酚醛树脂的合成原理热固性甲阶酚醛树脂的合成原理n2. 改良酚醛树脂固化速度的途径改良酚醛树脂固化速度的途径n3. 聚乙酸乙烯酯〔均聚〕乳液胶黏剂的硬化过程聚乙酸乙烯酯〔均聚〕乳液胶黏剂的硬化过程n4. 影响影响PVAc乳液质量的要素乳液质量的要素n5.几种丙烯酸酯类胶黏剂的固化过程几种丙烯酸酯类胶黏剂的固化过程n6. 最低成膜温度最低成膜温度n胶黏剂在眼科手术方面的运用胶黏剂在眼科手术方面的运用n眼睛是人体中一个比较柔嫩的器官,所采用的眼睛是人体中一个比较柔嫩的器官,所采用的胶黏剂胶黏剂n必需是刺激性最小,固化后聚合体又比较柔软必需是刺激性最小,固化后聚合体又比较柔软的种类n适用的有适用的有α-氰基丙基丙烯酸高酸高级烷基基酯及氟代及氟代烷基基酯。
nα-氰基丙基丙烯酸甲酸甲酯、乙、乙酯等低等低级烷基基酯因刺激性大,因刺激性大,n固化后聚合体固化后聚合体较硬不能用于眼科硬不能用于眼科 n 以角膜粘补为例:取一小块以角膜粘补为例:取一小块PE薄膜,其大小薄膜,其大小应覆盖住应覆盖住n角膜伤口,用胶把它粘在玻璃棒一端;角膜伤口,用胶把它粘在玻璃棒一端;n 在在PE片上滴一滴胶液,将带胶的片上滴一滴胶液,将带胶的PE片悄然片悄然按压在角膜按压在角膜n患处,坚持一段时间患处,坚持一段时间n眼科手术中可以粘接的还有眼睑手术,白内障手术后眼科手术中可以粘接的还有眼睑手术,白内障手术后n伤口缝合等伤口缝合等n -氰基丙烯酸酯胶黏剂还可以用于人体组织创伤的粘氰基丙烯酸酯胶黏剂还可以用于人体组织创伤的粘n接修复如血管、气管、消化道吻合,人工皮肤的粘接等如血管、气管、消化道吻合,人工皮肤的粘接等n骨科胶黏剂〔骨水泥〕粘接人工关节骨科胶黏剂〔骨水泥〕粘接人工关节n目前的骨水泥大多为双组分丙烯酸酯型胶黏剂目前的骨水泥大多为双组分丙烯酸酯型胶黏剂n组成为:组成为:n甲组分:聚甲基丙烯酸甲酯甲组分:聚甲基丙烯酸甲酯 38.8gn 过氧化氢过氧化氢 1.2gn乙组分:甲基丙烯酸甲酯乙组分:甲基丙烯酸甲酯 21.8mLn N,N- 二甲基对甲苯胺二甲基对甲苯胺 0.18mLn 抗坏血酸抗坏血酸0.004g 与对苯二酚混合液与对苯二酚混合液 20mL n 但此种骨水泥缺乏生物活性,不容易和新骨生长在但此种骨水泥缺乏生物活性,不容易和新骨生长在n一同。
一同n 日本已制成了活性骨水泥,其主要成分为丙烯酸酯类日本已制成了活性骨水泥,其主要成分为丙烯酸酯类n做黏料〔约占做黏料〔约占20%〕,羟基磷灰石作活性填料〔约占〕,羟基磷灰石作活性填料〔约占n80% 〕,以及少量助剂〕,以及少量助剂n 活性骨水泥和人体骨骼类似,新骨可以在其中生长,活性骨水泥和人体骨骼类似,新骨可以在其中生长,n消除了人骨与胶黏剂的界面,不易出现感染,增大了消除了人骨与胶黏剂的界面,不易出现感染,增大了手手n术胜利率并延伸了关节的运用寿命术胜利率并延伸了关节的运用寿命。
