第五章节农药残留测定方法.ppt

第五章节农药残留测定方法第五章第五章 农药残留残留测定方法定方法学学习指南指南观察思考察思考课外外复复习自自测退出本章退出本章演示文稿演示文稿本章目本章目录n目的要求：目的要求：掌握掌握GC/HPLC中各种参数中各种参数的的设置方法，如色置方法，如色谱柱、柱温、柱、柱温、进样方方式以及式以及检测器的器的选择等n学学习要点要点　　 一般掌握：一般掌握： GC/HPLC的的结构；构；进样系系统；；仪器的器的维护及故障及故障诊断技断技术等 重点掌握：重点掌握： 最佳分析条件的最佳分析条件的设置，常置，常见异常峰的异常峰的优化本本节首首页退出本章退出本章第五章第五章 农药残留残留测定方法定方法第一第一节 气相色气相色谱仪一、气路系一、气路系统二、二、进样系系统三、分离系三、分离系统四、四、检测系系统五、五、检测条件的条件的优化化本本节首首页退出本章退出本章第二第二节 液相色液相色谱仪一、流一、流动相系相系统二、二、进样系系统三、分离系三、分离系统四、四、检测系系统五、五、检测条件的条件的优化化第一第一节 气相色气相色谱仪一、气路系一、气路系统（一）、气源与（一）、气源与载气种气种类本本节首首页退出本章退出本章1、、 惰性（不与惰性（不与样品或固定相反品或固定相反应））2、、 容易得到并易容易得到并易纯化化 　　3、、 满足足检测器要求器要求常用常用载气：气：N2　　 H2　　 He　　 Ar辅助气：氧气或空气助气：氧气或空气（二）、气体的（二）、气体的净化化本本节首首页退出本章退出本章1、气体不、气体不纯纯的不良影响的不良影响①① 样样品失真或消失品失真或消失②② 柱失效柱失效③③ 对对固定液保留特性的影响固定液保留特性的影响④④ 对检测对检测器的影响器的影响 （二）、气体的（二）、气体的净化化本本节首首页退出本章退出本章氧气捕集器：氧气破坏色氧气捕集器：氧气破坏色谱柱，降低柱，降低ECD 检测器的功能。

器的功能（三）、气体管路（三）、气体管路本本节首首页退出本章退出本章①① 专用用铜管或不管或不锈钢管②② 塑料管会渗透塑料管会渗透O2和其它和其它污染物③③ 管子使用前先用溶管子使用前先用溶剂冲洗，冲洗，载气吹干④④ 每用完每用完3瓶气，瓶气，应更更换过滤器⑤⑤ 每隔一定每隔一定时间，，对所有外加接所有外加接头检漏二、二、样品的品的进样系系统与与进样技技术本本节首首页退出本章退出本章作用作用: 使使样品以一种可重复可再品以一种可重复可再现的方式契的方式契入到气相色入到气相色谱柱中 被引入的被引入的样品品应具有具有代表性，除特殊要求外代表性，除特殊要求外样品引入品引入过程不程不应发生任何化学反生任何化学反应（一）、（一）、进样进样方式方式本本节首首页退出本章退出本章针进样：： 手手动进样；自；自动进样阀进样：气体：气体进样阀；液体；液体进样阀其它其它进样装置：吹装置：吹扫捕集；捕集；顶空空1、、 针进样应使使样品象一个塞子一品象一个塞子一样地被地被进样为了得到重复性好的，尖了得到重复性好的，尖锐的峰形，的峰形，进样动作作应迅速且迅速且稳定2、、针进样技技术比比较3、、 进样垫颜 色色耐高温性耐高温性使用次数使用次数灰色灰色 耐高温，低流失耐高温，低流失 400℃/250400℃/250次次白色白色 耐高温，低流失耐高温，低流失350℃/250350℃/250次次绿色色 耐高温、耐用耐高温、耐用 350℃ /150350℃ /150次次红色色 耐高温，易老化耐高温，易老化400℃/150400℃/150次次注：以注：以岛津公司津公司产品品为例例色谱柱进样垫通用技术o使用轻触点 -- 不能过紧。

o保持清洁o避免污染 -- 指纹、油脂等o检查使用的密封垫是否有裂纹、碎片、或其它的损坏进样垫相关相关问题应在推荐温度范围内避免：泄漏、降解、样品丢失、出现鬼峰减少或者避免鬼峰的出现：进样口带有隔垫吹扫功能应使用耐高温的相应进样垫作用：可重复，可再现的方式契入色谱柱中被引入的样品应具有代表性，除特殊要求外样品引入过程不应发生任何化学反应本本节首首页退出本章退出本章（二）、（二）、进样进样口口类型型进样口口类型气路控制型气路控制本本节首首页退出本章退出本章分流分流/不分流不分流进样口口 EPC 与与 non-EPC隔隔垫吹吹扫填充填充进样口口 EPC 与与 non-EPC冷柱冷柱头进样口口 只有只有EPC程序升温汽化程序升温汽化进样口口 只有只有EPC挥发进样口口 只有只有EPC分流分流/不分流不分流进样口口 本本节首首页退出本章退出本章分流方式是特分流方式是特为毛毛细管柱管柱GC设计的的样品引入方式品引入方式 1、分流、分流进样 ①① 进样前前 防止防止样品品歧歧视现象象②② 进样时刻刻  ③③ 样品与品与载气混合气混合为了保证分流比的概念真实有效，样品（溶剂+分析物）必须与载气充分混合，形成一个均匀的混合物。

这一混合物的一小部分将会从进样口的底部进入色谱柱，而大部分的混合物则会从分流出口流出④④ 衬管管过载如果进样量过大，溶剂会膨胀为很大的体积，致使进样口衬管过载其结果必将导致样品从吹扫出口流出而造成样品损失，同时也会造成载气输入管路的污染本本节首首页退出本章退出本章1、、衬管管过载的后果的后果其其结果必将果必将导致致样品从吹品从吹扫出口流出而出口流出而造成造成样品品损失，同失，同时也会造成也会造成载气气输入入管路的管路的污染本本节首首页退出本章退出本章2、溶、溶剂膨膨胀计算公式算公式微升微升=22400×A×B×CA=密度密度/分子量分子量B=15/(15+柱前柱前压psi））C=（（进样口温度口温度+273））/273本本节首首页退出本章退出本章3、溶、溶剂膨膨胀计算例子算例子4、常用溶、常用溶剂的膨的膨胀率率进样进样口温度口温度口温度口温度为为250250℃℃℃℃，柱前，柱前，柱前，柱前压为压为13psi13psi本本节首首页退出本章退出本章⑤⑤ 分流比分流比计算算分流出口流量分流出口流量 = ？？ ⑥⑥ 总流量流量本本节首首页退出本章退出本章隔隔垫：：1～～3ml或或3 ～～ 6ml分流流量：分流流量分流流量：分流流量/柱流量柱流量 如如100：：1或或50：：1柱流量：受柱前柱流量：受柱前压控制，流量与控制，流量与压力在力在 一定范一定范围内呈正相关关系内呈正相关关系⑦⑦ 如何如何实现分流分流 2、不分流、不分流进样系系统 ①① 进样前前 进样阀进样阀关关关关闭闭关闭分流阀使气流不能从衬管外逃出。

由于柱前压并未改变，所以柱流量将会保持恒定原来吹过衬管的气流现在必为通过隔垫吹扫管路流出②②②② 进样时刻刻 分流分流阀关关闭样品会扩展到进样口的底部使用250uL的衬管以及柱流量，很容易使衬管过载，特别是当进样体积大于1uL且使用非烃类溶剂时③③③③ 样品的汽化品的汽化 分流分流阀关关闭由于样品组分与溶剂的扩散率的不同（更小体积/低分子量），组分在衬管中分层与载气混合成为低临界状态，这是因为保存时间长且几乎所有的样品都经过衬管而进入到色谱柱中了通过使用某一种“捕集”技术可将样品聚集在柱头④④④④ 样品的注入品的注入 分流分流阀关关闭到此被分析物转移入柱已经完成仍有一些溶剂留在衬管之中如果依然保持分流阀关闭，则余下的所有溶剂都转移入柱子中，那么溶剂色谱峰将会严重拖尾④④④④ 样品的注入品的注入 分流分流阀关关闭将分流阀从关闭位置转为开启状态以将留在衬管中的剩余溶剂吹出衬管这个过程将会有效地减小溶剂峰的拖尾，以保证先流出峰的定量更加真实可信。

⑤⑤⑤⑤ 样品注完品注完 分流分流阀开启开启衬管的体积太小以及通过衬管的流量太低可能会导致使用非烃类溶剂的样品进样量过大对于不分流进样来说，进样量过大会造成定量结果的准确性与精确性双方面的明显误差⑥⑥⑥⑥ 样品品过载 分流分流阀关关闭⑦⑦ 溶溶剂效效应：：设定柱温的初始温度低于溶剂的沸点，致使溶剂在柱关上冷凝，相当于膨胀了固定相并捕集分析物本本节首首页退出本章退出本章样品品进入色入色谱柱后，减少分流出口的柱后，减少分流出口的载气流量气流量以以节约载气柱前柱前压和柱流速仍保持不和柱流速仍保持不变，只有分流出口的，只有分流出口的流量减少可用于分流和不分流方式流量减少可用于分流和不分流方式节省省载气启气启动的的时间应选在在样品品进入色入色谱柱后三）、（三）、节省省载气装置气装置本本节首首页退出本章退出本章尾尾 吹吹n毛细管柱内流动相流速低，流量小，组分会因柱后死体积突然增加而发生严重的纵向扩散，从而导致峰形展宽，有可能使在柱中以分离的组分在柱后再次重叠，影响分离n也可在使用FID时受阻于引入的H2压力而出柱困难。

n增加尾吹气将改善这一状况（四）、分流平板（四）、分流平板此部件此部件须非常清非常清洁1 1、在溶、在溶剂中超声中超声处理理 - - 常用常用样品或清洗品或清洗剂2 2、使用金属、使用金属纱布擦磨清布擦磨清洁 - - 高光高光洁度可提高度可提高其功效其功效- - 不要干擦不要干擦3 3、用溶、用溶剂清洗清洗 - - 避开避开氯化溶化溶剂 - - 先惰性洗先惰性洗涤 - - 甲苯甲苯 - - 再用醇再用醇类清洗清洗 - - 甲醇甲醇（五）、毛（五）、毛细管管衬管管未去活性的未去活性的衬管的清洗管的清洗1) 移去玻璃毛移去玻璃毛2) 在溶在溶剂或酸液中超声振或酸液中超声振荡3) 清洗且干燥清洗且干燥4) 更更换去活性的玻璃毛去活性的玻璃毛5) 去活性去活性 - 硅硅烷化化6) 干燥干燥7) 精心精心维护衬维护衬管的内表面避免划管的内表面避免划伤伤 毛毛细管管衬管管结构构图 @此部件须非常清洁本本节首首页退出本章退出本章（六）、（六）、进样口系口系统中注意点中注意点1、、 进样口常口常见问题 非代表性非代表性样品、堵塞、温度不正确、品、堵塞、温度不正确、污染、泄漏染、泄漏2、、 操作条件的操作条件的选择1)　　 汽化室温度的汽化室温度的选择2)　　 进样垫的材料与的材料与处理理3)　　 进样量量本本节首首页退出本章退出本章3、、进样口的日常口的日常维护•更更换隔隔垫•清洗或更清洗或更换进样针•进行泄漏行泄漏测试和和维修修•清洗或更清洗或更换衬管管/内插件内插件•清洗或更清洗或更换分流平板和金属分流平板和金属垫片片(SSI)本本节首首页退出本章退出本章4、自、自动进样器日常器日常维护• 清洗清洗/更更换进样针• 清洗掉清洗掉针引引导器和附近表面上的灰器和附近表面上的灰尘和和污染物染物• 确保确保样品品盘安装螺安装螺丝固定好了固定好了• 保保证所有的所有的电缆线都都连接良好接良好1、、 进样垫类型与特点型与特点2、分流、分流/不分流不分流进样口工作原理口工作原理3、溶、溶剂膨膨胀计算公式算公式4、、总流量包含哪些？流量包含哪些？本本节首首页退出本章退出本章。