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文献整理-壳聚糖甲壳素性质相关.docx

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    • 1:A Review on Chitin and Chitosan Polymers: Structure,Chemistry,Solubility, Derivatives, and ApplicationsZargar V, Asghari M, Dashti A. A Review on Chitinand Chitosan Polymers: St rue tu re,Chemis try, Solubi lit y,eriva ti ves,and Applica tio ns[J]ChemBioEng Reviews, 2015.甲壳素具有三种形态结构:a 0 Y三种三种结构的区别在于层层之间的重叠方 式不同对于a结构的甲壳素纤维结构,首先由多条N乙酰聚葡糖胺分子链同 向聚集成胶束状,各个胶束分子则再采取反平行结构相互通过氢键作用聚集,即 胶束与胶束之间分子链方向相反而0结构则采用平行结构相互作用聚集对于 Y则采用三条胶束聚集成正仮7正或者反7正仮的形式将a结构的甲壳素纤维 用20%的NAOH溶液简单处理再水洗即可转变为0结构,而将0结构甲壳素纤 维通过蒸汽热处理则可变为a结构,但是会导致分子束径向收缩。

      甲壳素并不是100%的乙酰化,乙酰化超过90%在甲壳素提取过程中会发 生去乙酰化作用,因此其去乙酰化的得到的氨基基团占5~15%壳聚糖则是将 a甲壳素在40~50%浓度的碱溶液下在100-160 C作用几个小时后去乙酰化的 产物得到的壳聚糖去乙酰化程度DD达0.95.反复重复上诉去乙酰化作用可以 使得甲壳素百分百去乙酰化壳聚糖性质:含有大量N元素的线性葡聚糖胺分子由D-葡糖胺聚集而成结构刚性,高结晶性,高亲水性弱碱性,去质子化的氨基基团具有很强的亲核性能,等电点在6.3左右分子之间能够通过氢键左右作用,粘度高具有羟基氨基等活波基团,易引起分子交联及化学反应不溶于水及有机溶剂,溶于稀酸溶液与有机酸或者无机酸通过氨基形成盐键具有螯合配位络合性质具有离子导电性在酸性PH下成导电聚合物电解质阳离子型时具有高的点密度,因为一个葡糖胺分子形成一个阳离子可作为絮凝剂,与带阴离子的分子相互作用具有包裹截留吸附性能,能用于过滤及分离能形成薄膜,吸附分离生物分子具有生物相容性等生物学性质生物粘附性生物活性无毒性生物可降解性可吸附性抗菌性(真菌、细菌、病毒)抗酸性,抗溃疡,抗肿瘤性能止血性能传统的方法中利用将亚硝酸在稀释在HCL中去处理壳聚糖分子,能够使壳聚糖 解聚成小分子壳聚糖,且产物较均一。

      粘度和分子质量之间具有关系:[/]] = W1 = L81K W3在利用粘度测定分子质量时,常数K,a与溶剂及聚合物本身的性质有关,溶剂 应该选择不与聚合物分子相互作用,聚合物分子能在溶剂中自由溶解的溶剂 据报道称K,a与聚合物的DA乙酰化程度及PH及溶剂的带电性有关在利用此种方法时溶剂的选择:可以选择一个标准方法如HPLC测定分子质量 作为标准对照,选择出合适的溶剂weights・ On the other hand, Varum et si suggested that the Mark-Houwink-SaJturada equation can be written as [沪0_1血严(mLe [69],甲壳素壳聚糖溶解性能:壳聚糖溶于PH小于6的酸性溶液中,因其等电点在6~6.5之间在低PH中, 壳聚糖的氨基基团质子化带正电而易溶,随着PH增加,壳聚糖氨基基团则去质 子化不带电不溶甲酸是最好的溶解壳聚糖的溶剂,在浓度0.2~100%之间时, 均能溶解形成水相最常用的溶解则是1%的醋酸其PH为4•壳聚糖也溶解于1% 的盐酸及稀硝酸中,但是不溶于硫酸及磷酸中在高温高浓度的醋酸溶液中,壳 聚糖会发生解聚。

      影响壳聚糖溶解性的因素在于:温度,碱浓度,去乙酰化时间, 甲壳素与碱溶液的浓度,甲壳素的含量及粒径;溶解性取决于乙酰化程度,酰基 在主链上的排列及分子质量测定乙酰化程度的方法:酸碱滴定法,IR,元素分析法,UV,液态H NMR,固态 CNMR.粘度测定:将壳聚糖溶于0.3M的醋酸或者0.2的醋酸钠溶液中测定N或者0羧甲基化的壳聚糖具有水溶性,它是两性聚合物电解质由于其中的羧 基及氨基基团也因此,特定羧基化的壳聚糖其溶解性由溶液PH决定羧基化 程度越高,则壳聚糖的可溶解的PH范围越大,即越易溶Un der con trolled reacti on con diti ons with sodium mono chloracetate in the prese nee of NaOH, O- and N-carboxymethylati on take place.。

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