聚合物基纳米管复合材料.docx

聚合物基纳米管复合材料聚合物基纳米管复合材料(一)聚合物纳米复合材料 聚合物纳米复合材料的探究进展 摘要 关键字 Abstract 1.引言 纳米材料是指材料的显微组织中至少有一相的一维尺寸在1-101nm以内的材料由于平均粒径小，外表原子多，比外表积大，外表能高，因而呈现出独特的小尺寸效应、外表效应、量子隧道等特性，具有很多材料所没有的性能介于其超凡特性，纳米材料越来越得到广泛的关注不少学者认为纳米材料将是21世纪最有前途的材料之一，尤其是聚合物纳米材料本文就聚合物纳米复合材料的分类、制备、改性、应用及问题和将来展望绽开表达 2.聚合物纳米复合材料定义与分类 2.1定义 聚合物纳米复合材料是由各种纳米单元与有机高分子材料以各种方式复合成型的一种新型复合材料，纳米单元可以是金属、无机物和高分子等 2.2分类 依据组分不同，可分为： a〕 聚合物/聚合物纳米复合材料：由两种或两种以上的聚合物混在一 起而其中有一纳米尺寸的聚合物分散于其它聚合物单体所构成的复合材料如第三代环氧树脂粘接剂，它是将预聚合的球状交联橡胶粒子分散于环氧树脂中固化而成的。

b〕 聚合物/层状纳米无机物复合材料：是将层状的无机物以纳米尺度 分散于聚合物中而形成的通常采纳插层法制备目前用的最多的是蒙脱土，蒙脱土是以片状晶体而构成的 c〕 聚合物/无机纳米复合粒子复合材料：是将纳米级无机粒子填充到 聚合物当中去的由于小尺寸效应使材料具有光、电、声、磁等功能，给予材料良好的综合性能 3.聚合物纳米复合材料制备 3.1插层复合法 插层复合法是目前制备聚合物纳米复合材料的主要方法依据复合过程，插层复合法可分为两类，1〕插层聚合法：原理是将聚合物单体分散，插层进入层状硅酸盐片层中，然后再原位聚合，利用聚合时放出的大量的热量克制硅酸盐片层间的库仑力，使其剥离，从而使硅酸盐片层与聚合物基体以纳米尺度相复合； 2〕熔体插层法：原理是将插层无机物与高聚物插入层状无机的层间，该方法优 点是不须要其它介质，不污染环境，操作简洁，适用面广 插层复合法主要适用于有机聚合物/无机物混合物一类该法有填充体系质量小、本钱低、热稳定性好以及尺寸稳定性好的优点，适用于航空、汽车等领域 3.2原位聚合法 原位聚合法是应用原位填充，使纳米粒子在单体中匀称的分散，然后进展聚合反响，既实现了充填粒子的匀称分散，又保证了粒子的纳米特性。

由于不须要热加工，幸免了由此产生的降解，从而可以保证机体的各种性能的稳定 3.3溶胶凝胶法 溶胶凝胶法是将硅氧烷金属氧化物等前驱物溶于水或有机溶剂中，溶剂经水解生成纳米粒子并形成溶胶，在经蒸发枯燥而凝胶它的特点在于其可在温柔的反响条件下进展，两相分散匀称，甚至可以到达分子复合的水平但是它最大的问题在于凝胶枯燥的过程中，由于溶剂、小分子和水分的挥发，材料内部产生收缩应力，材料变脆 3.4共混法 共混法是将各种无机纳米粒子与聚合物干脆进展分散混合而得到的一类复合材料过程较简洁，简单实现工业化；但是纳米粒子分散较困难，稳定性不好 4.聚合物纳米复合材料的外表改性 在制备聚合物纳米复合材料时，对纳米粒子的团聚要进展外表处理改性，一般分为化学改性处理和物理改性处理 化学改性处理包括外表接枝改性、外表覆盖改性、高能外表改性；物理改性处理包括机械化学改性、外膜改性、利用沉淀反响进展改性 5. 聚合物纳米复合材料的应用 5.1聚乳酸／纳米Si02复合材料 纳米Si02是无定型白色粉末，其分子呈三维链状、网状构造或硅石构造等。

一般而言，将纳米Si02引入聚合物制备纳米复合材料，有利于提高聚合物的模量、强度和热稳定性，因而在聚合物纳米复合材料中也备受关注纳米Si02外表富含亲水性的硅羟基，因而与有机物相容性差，难以在其中分散匀称一 般运用硅烷偶联剂与Si02外表羟基发生硅烷化反响，消退或削减外表硅羟基，使其由亲水性变为疏水性经过外表改性后的纳米Si02与单体或聚合物的相容性增大，通过原位聚合和共混．可制得纳米复合材料 已报道的聚乳酸/纳米Si02复合材料的制备方法有原位共混法(即溶胶凝胶法)和原位聚合法 Joubert首次报道了通过原位聚合制备了聚乳酸/纳米Si02复合材料将硅烷偶联剂(GPS)接枝到Si02外表，运用其外表醇羟基引发丙交酯开环聚合，从而将聚乳酸以共价键的形式接枝到Si02外表该法也适用于其它环酯单体原位聚合制备相应的纳米复合材料此外，已有报道，运用含端氨基的硅烷偶联剂改性Si02引发己内酯开环聚合可在Si02外表接枝上聚己内酯，Si02粒子外表的硅羟基可干脆引发DXO开环聚合这些方法也可能用于丙交酯的原位开环聚合制备聚 乳酸／纳米复合材料 目前对聚乳酸／纳米Si02复合材料性能的探究还很少。

周海鸥探究了溶胶凝胶法制备的复合材料的性能，发觉Si02的引入使聚乳酸的Ts提高，当其含量到达45.3％时，Ts提高到105.9℃，但随其含量的提高复合材料的玻璃化转变越来越不明显 5.2聚乳酸／碳纳米管复合材料 碳纳米管(carbon nanotube，CNT)是由碳原子形成的石墨烯片层卷成的无缝、中空的管体石墨烯的片层一般可以从一层到上百层，含有一层石墨烯片层的称为单壁碳纳米管(single．wall carbon nanotube，SWCNT)，多于一层的那么称为多壁碳纳米管(multi—wallcarbon nanotube．MWCNT)SWCNT的直径一般在几到几十纳米之间，长约数微米至数毫米，是一种一维纳米材料 聚乳酸/碳纳米管复合材料可用熔融或溶液共混法制备，原位聚合法尚未见报道Moon干脆用这两种方法制得了聚乳酸／多壁碳纳米管复合材料，但是仅能实现微米级匀称分散为改善碳纳米管在聚乳酸基体中的分散性，Chen等将MWCNT外表的碳原子用王水氧化再经SOCl2酰化变为MWCNT—COCI，将其与聚乳酸进展溶液共混，得到聚乳酸接枝的碳纳米管(MWCNT-g-PLA)，接枝率达53.1％(wt)，接枝后碳管直径由30nm增长到80 nm；且MWCNT-g-PLA在聚乳酸基体以及氯仿、DMF等溶剂中均分散良好。

聚乳酸与MWCNT复合后，MWCNT可起到晶核的作用，促进聚乳酸结晶，当MWCNT的参加量为5％时，聚乳酸的杨氏模量到达最大值2.5GPa，比纯聚乳酸提高1.5倍，但断裂伸长率降低MWCNT的参加还能提高聚乳酸对电磁波的屏蔽作用、提高电导率但对其生物相容性看来有不利影响，细胞造就试验说明，MWCNT的存在使成纤细胞的生长速率降低 5.3聚丙烯／蒙脱土纳米复合材料 MMT是一种由硅-氧四面体和铝-氧或氢氧基组成的八面体在Z轴方向作周期排列的2:1的层状构造硅酸盐矿物每个晶胞由2个硅氧四面体和1个铝氧八面体构成外表层带负电，有良好的离子交换和吸附实力而聚合物溶液插层法是指将PP和MMT一起参加溶剂中，经过长时间搅拌使MMT匀称分散于PP基体中，MMT片层到达纳米尺度分别，最终对产物进展分别挥发溶剂得到纳米复合材料 刘晓辉等用原位接枝插层法胜利地制备了PP／MMT纳米复合材料他们将丙烯酰胺、适量引发剂的水溶液与0MMT的甲苯分散液配成稳定的乳液，待三口烧瓶中PP与甲苯混合物升至回流温度且PP完全溶解后，将配好的乳液滴参加烧瓶中，保温1h后冷却出料在丙烯酰胺的桥联作用下，PP大分子链可以强行插入硅酸盐片层之间且与其形成稳定的构造，不再被排斥出来。

通过X射线衍射和TEM证明，0MMT片层间距从1．42 nm增加至4 nm左右，分散在PP体中的MMT片层大局部仍以原始的20～30层组成的层状聚集构造存在，小局部那么被剥离成纳米尺度的单片层或几个片层组成的初级构造无规分散 A．usuki等副用双十八烷酰胺二甲基胺盐(DsDM)作插层剂，选用聚烯烃远螯羟基齐聚物作增容剂制备了剥离型PP／MMT纳米复合材料等质量的由DsDM插层得到0MMT与聚烯烃远螯羟基齐聚物被参加到甲苯溶液中，挥发甲苯溶剂后，得到聚烯烃二醇进一步插层的改性0MMT，最终将改性0MMT与PP共混得到剥离型纳米复合材料这种方法被称为“二步法”：首先，在甲苯溶剂中使极性聚烯烃远螯 羟基齐聚物插入MMT片层间，导致层间距增大，并且层间相互作用减弱；然后，通过与PP共混，使PP大分子插入到改性OMMT层间 聚合物熔融插层法聚合物熔融插层法是指先将PP和MMT混合，然后加热到PP熔点以上，在挤出机或混炼机中通过剪切力使两者混合匀称，插层剥离而得到纳米复合材料与溶液插层法相比，这种方法具有操作简洁且无需处理过多溶剂等优点，因而幸免了环境和能源问题，更易于工业化，是目前探究最多的方法。

王柯等刮采纳熔融插层法在双螺杆挤出机中制备了PP／0MMT纳米复合材料，探讨了有机化改性、增容剂及辐照、接枝处理等因素对纳米复合材料性能的影响采纳PP-g-MAH为增容剂，在对MMT有机化之前，用丙烯酰胺进展了辐照改性接枝力学性能测试结果说明，MMT经过有机化处理及辐照接枝等改性后，复合材料的冲击强度较基体树脂提高了50％XRD结果显示对MMT的有机化改性可有效地增大其层间距TEM结果证明0MMT片层在PP基体中到达了纳米级的分散 徐卫兵等刊用十六烷基三甲基溴化铵对钠基MMT进展改性后，在双辊混炼机上与PP进展熔融共混制备了纳米复合材料结果说明，通过熔融插层法，PP可插层进入OM-MT的片层间形成纳米复合材料，且PP／0MMT纳米复合材料的冲击韧性在MMT含量为3％时有大幅度提高，拉伸强度略有下降 6.将来展望 聚合物基纳米管复合材料(二)聚合物基纳米复合材料探究进展 聚合物基纳米复合材料探究进展 摘要: 针对聚合物基纳米复合材料的某些热点和重点问题进展了总结和评述，并 探讨了碳纳米管、石墨烯及纳米增加界面等以增加为主的纳米复合材料的探究状 况和存在的问题；系统地评述了纳米纸复合材料、光电纳米功能复合材料以及纳 米智能复合材料等以改善功能的纳米功能复合材料的探究动态。

关键词 : 复合材料；纳米材料；聚合物；功能材料 引言 复合材料作为材料大家族中的重要一员，已经深化到人类社会的各个领域， 为社会经济与现代科技的开展作出了重要奉献 复合材料科学与技术的开展经验 了从自然复合材料到人工复合材料的历程， 而人工复合材料的诞生更是材料科学 与技术开展中具有里程碑意义的成就20 世纪 50 年头以玻璃纤维增加树脂的复 合材料(玻璃钢)和 20 世纪 70 年头以碳纤维增加树脂的复合材料(先进复合材料) 是两代具有代表性的复合材料这两代材料首先在航空航天和国防领域得到青睐 和应用， 后来渐渐扩大到体育休闲、土木建筑、根底设施、现代交通、海洋工程 和能源等诸多领域， 使得复合材料的需求越来越剧烈， 作用越来越显著， 应用 领域越来越广泛， 用量也越来越多， 而相应的复合材料科学与技术也在不断地丰 富和开展 随着纳米技术的出现和不断开展，纳米复合材料已经凸显了许多优异 的性能，从必须意义上有力地推动了新一代高性。