药剂学第二章-04-1.ppt

第四节 高分子溶液剂高高分分子子溶溶液液剂剂系系指指高高分分子子化化合合物物溶溶解解于于溶剂中制成的均匀分散的液体制剂溶剂中制成的均匀分散的液体制剂高高分分子子溶溶液液剂剂以以水水为为溶溶剂剂，称称为为亲亲水水性性高高分分子子溶溶液液剂剂，或或胶胶桨桨剂剂以以非非水水溶溶剂剂制制备备的的高高分分子子溶溶液液剂剂，称称为为非非水水性性高高分分子溶液剂子溶液剂高分子溶液剂属于热力学稳定体系高分子溶液剂属于热力学稳定体系高分子溶液的性质高分子溶液的性质1.1.高分子的荷电性高分子的荷电性高高分分子子溶溶液液中中高高分分子子化化合合物物结结构构的的某些基团因解离而带电某些基团因解离而带电某某些些高高分分子子化化合合物物所所带带电电荷荷受受溶溶液液pHpH值的影响值的影响高分子溶液的性质高分子溶液的性质2.2.高分子的渗透压高分子的渗透压 高分子的渗透压大小与高分子溶液高分子的渗透压大小与高分子溶液的浓度有关：的浓度有关： /C = RT/M = BCC = RT/M = BC 渗透压；渗透压； C C 高分子的浓度；高分子的浓度； R R 气体常数；气体常数； T T 绝对温度；绝对温度； M M 分子量；分子量； B B 特定常数特定常数高分子溶液的性质高分子溶液的性质3. 3. 高分子溶液的粘度与分子量高分子溶液的粘度与分子量 高分子溶液是粘稠性流体，粘高分子溶液是粘稠性流体，粘稠性大小用粘度表示。

粘度与分子稠性大小用粘度表示粘度与分子量之间的关系可用下式表示：量之间的关系可用下式表示： =KM =KM K K、分别为高分子化分别为高分子化合物与溶剂之间的特有常数合物与溶剂之间的特有常数高分子溶液的性质4. 4. 高分子溶液的聚结特性高分子溶液的聚结特性因素：因素：1.1.盐析盐析 向溶液中加入大量的电解质，由向溶液中加入大量的电解质，由2.2. 于电解质的强烈水化作用破坏高分子的于电解质的强烈水化作用破坏高分子的水化膜，使高分子凝结而沉淀水化膜，使高分子凝结而沉淀 2.2.向溶液中加入脱水剂，如乙醇、丙酮等向溶液中加入脱水剂，如乙醇、丙酮等3.3.絮凝，如盐类、絮凝，如盐类、pHpH值、絮凝剂、射线等值、絮凝剂、射线等 的影响使高分子化合物凝结沉淀的影响使高分子化合物凝结沉淀 4.4.带相反电荷的两种高分子溶液混合时，由带相反电荷的两种高分子溶液混合时，由 于相反电荷中和而产生凝结沉淀于相反电荷中和而产生凝结沉淀 高分子溶液的性质高分子溶液的性质5. 5. 胶凝性胶凝性有些亲水胶体溶液，如明胶水溶液，阿胶、有些亲水胶体溶液，如明胶水溶液，阿胶、 鹿角胶等水溶液，在温热条件下为粘稠性鹿角胶等水溶液，在温热条件下为粘稠性 流动的液体。

流动的液体但当温度降低时，呈链状分散的高分子形但当温度降低时，呈链状分散的高分子形 成网状结构，分散介质水被全部包含在网成网状结构，分散介质水被全部包含在网 状结构之中，形成了不流动的半固体状物，状结构之中，形成了不流动的半固体状物， 称为凝胶，形成凝胶的过程称为胶凝称为凝胶，形成凝胶的过程称为胶凝 ( (GelatinationGelatination) )影响胶凝的因素影响胶凝的因素主要有浓度、温度和电解质每种高分主要有浓度、温度和电解质每种高分子溶液都有一形成凝胶的最小浓度，小子溶液都有一形成凝胶的最小浓度，小于这个浓度则不能形成凝胶，大于这个于这个浓度则不能形成凝胶，大于这个浓度可加速胶凝浓度可加速胶凝2%2%明胶水溶液在一定明胶水溶液在一定温度下，便可形成凝胶；而阿胶等水溶温度下，便可形成凝胶；而阿胶等水溶液，则需要在较大的浓度时才能形成凝液，则需要在较大的浓度时才能形成凝胶，主要是因为部分胶原蛋白被水解的胶，主要是因为部分胶原蛋白被水解的缘故凝胶在适当温度下放置，失去了网状凝胶在适当温度下放置，失去了网状 结构内部的水分，形成固体胶块称为结构内部的水分，形成固体胶块称为 干凝胶。

干凝胶干凝胶遇水又可以溶化形成亲水胶体干凝胶遇水又可以溶化形成亲水胶体 溶液，如果将干凝胶粉碎，则胶溶变溶液，如果将干凝胶粉碎，则胶溶变 快，在温热的水中很快形成亲水胶体快，在温热的水中很快形成亲水胶体 溶液高分子溶液的制备高分子溶液的制备 高分子化合物的溶解与低分子化合物的高分子化合物的溶解与低分子化合物的溶解不同，其过程缓慢，首先要经过溶胀，溶解不同，其过程缓慢，首先要经过溶胀，一般存在两个阶段：一般存在两个阶段：第一阶段，可溶性高分子刚与溶剂相接触时，第一阶段，可溶性高分子刚与溶剂相接触时，溶剂分子开始扩散进入高分子固体颗粒，颗溶剂分子开始扩散进入高分子固体颗粒，颗粒的体积慢慢地膨胀，称为有限溶胀过程；粒的体积慢慢地膨胀，称为有限溶胀过程；第二阶段，溶胀的颗粒表面的水化高分子开第二阶段，溶胀的颗粒表面的水化高分子开始互相拆开，解脱分子间的缠绕，高分子化始互相拆开，解脱分子间的缠绕，高分子化合物完全分散在溶剂中，形成均匀的溶液，合物完全分散在溶剂中，形成均匀的溶液，称为无限溶胀过程称为无限溶胀过程大大多多数数水水溶溶性性的的药药用用高高分分子子材材料料（如如聚聚乙乙烯烯醇醇、羧羧甲甲基基纤纤维维素素钠钠）更更容容易易溶溶于于热热水水，则则应应先先用用冷冷水水润润湿湿及及分分散散，然然后后加加热热使使溶溶解解。

水水溶溶性性聚聚合合物物的的溶溶液液，特特别别是是纤纤维维素素衍衍生生物物，一一般般要要在在溶溶解解后后室室温温贮贮藏藏48小小时时，以以使使其其充充分分水水化化，具具有最大的粘度和澄明度有最大的粘度和澄明度高分子溶液的制备高分子溶液的制备羟丙基甲基纤维素这一类的聚合物，羟丙基甲基纤维素这一类的聚合物， 在冷水中比在热水中更易溶解，则应在冷水中比在热水中更易溶解，则应 先用先用80809090的热水急速搅拌，使其的热水急速搅拌，使其 充分分散，然后用冷水使其溶胀、分充分分散，然后用冷水使其溶胀、分 散及溶解散及溶解高分子溶液的制备高分子溶液的制备淀粉遇水立即膨胀，但无限溶胀过淀粉遇水立即膨胀，但无限溶胀过 程必须加热至程必须加热至6070才能完成，即才能完成，即 形成淀粉桨形成淀粉桨高分子溶液的制备高分子溶液的制备胃蛋白酶等高分子药物，其有限溶胀胃蛋白酶等高分子药物，其有限溶胀 和无限溶胀过程都很快，需将其自然和无限溶胀过程都很快，需将其自然 溶胀后再搅拌可形成溶液，如将之撒溶胀后再搅拌可形成溶液，如将之撒 在水面后立即搅拌则形成团块，给制在水面后立即搅拌则形成团块，给制 备过程带来困难。

备过程带来困难天然高分子材料天然高分子材料1. 醋酸纤维素醋酸纤维素(Cellulose acetate, CA) 2. 醋酸纤维素酞酸酯醋酸纤维素酞酸酯(cellulose acetate phthalate,CAP) 3. 羧甲基纤维素钠羧甲基纤维素钠(carboxymethyl cellulose sodium, CMC-Na) 4. 甲基纤维素甲基纤维素(methylcellulose, MC) 5. 乙基纤维素乙基纤维素(ethylcellulose, EC) 6. 羟丙基纤维素羟丙基纤维素(hydroxypropylcellulose, HPC) 合成高分子材料合成高分子材料 1. 1. 聚丙烯酸和聚丙烯酸钠聚丙烯酸和聚丙烯酸钠 2. 2. 卡波姆卡波姆 3. 3. 丙烯酸树脂丙烯酸树脂 4. 4. 聚乙烯醇聚乙烯醇 5. 5. 聚维酮聚维酮6. 6. 乙烯乙烯- -醋酸乙烯共聚物醋酸乙烯共聚物 7. 7. 聚乙二醇聚乙二醇 8. 8. 泊洛沙姆泊洛沙姆 第五节 溶胶剂溶胶剂系指固体药物微粒粒子分散溶胶剂系指固体药物微粒粒子分散 在水中形成的非均匀状态的液体分在水中形成的非均匀状态的液体分 散体系，又称疏水胶体溶液。

散体系，又称疏水胶体溶液溶胶剂中分散的微粒粒子在溶胶剂中分散的微粒粒子在1 1100100nmnm 之间，胶粒是多分子聚集体，有极大之间，胶粒是多分子聚集体，有极大 的分散度，属热力学不稳定系统，将的分散度，属热力学不稳定系统，将 药物分散成溶胶状态，它们的药效会药物分散成溶胶状态，它们的药效会 出现显著的变化出现显著的变化目前溶胶很少使用，但他们的性质对目前溶胶很少使用，但他们的性质对 药剂学却十分重要药剂学却十分重要溶胶的构造和性质（一）（一）溶胶的构造溶胶的构造双双电层电层（二）（二）溶胶的构造溶胶的构造1. 1. 光学性质光学性质2. 2. 电学性质电学性质3. 3. 动力学性质动力学性质4. 4. 稳定性稳定性（三）（三）溶胶剂的制备方法溶胶剂的制备方法分散法、凝聚法分散法、凝聚法。