虾青素的功能及应用.docx

虾青素的功能及应用进展李兆华 （山东省环科院， 济南， 250013） 摘要：虾青素是一种极具潜力的类胡萝卜素，具有抗氧化、增强免疫和预防癌症 等功效本文主要综述了国内外在虾青素的功能及应用方面的进展 关键词：虾青素， 类胡萝卜素， 抗氧化，1 虾青素的结构虾青素，是一种氧化型的类胡萝卜素，化学名称为 3,3'-二羟基-4,4'-二酮基 -p,p'-胡萝卜素，分子式为C40H52O4在某些绿藻、细菌和某些酵母菌中，作为 次生类胡萝卜素积累在虾青素分子中，不仅同其他类胡萝卜素一样具有很长的 共轭双键，而且在共轭双键链的末端还有不饱和酮基和羟基，羟基和酮基又构成 a-羟基酮（见图1）这些结构都具有比较活泼的电子效应，能向自由基提供电子 或吸引自由基的电子，使其极易与自由基发生反应而清除自由基，从而起到抗氧 化作用因而，虾青素不仅具有一般类胡萝卜素的生理功能，而且，由于它特有 的结构赋予的超强抗氧化特性，使其具有更为突出的生理功能［1］图 1 虾青素的分子结构Figure 1 Molecular structure of astaxanthin2 虾青素的功能2.1 虾青素的抗氧化能力虾青素同其他类胡萝卜素一样具有抗氧化活性，在生物体中表现为猝灭单线 态氧［2］，清除自由基，阻止脂质过氧化 ［3-6］ 等功能。

并且越来越多的证据显示 虾青素的抗氧化特性强于卩-胡萝卜素⑺、玉米黄素（zeaxanthin, 3,3'-二羟基-卩-胡 萝卜素）⑻、角黄质（4,4'-二酮基-卩-胡萝卜素）、维生素C和维生素E⑼虾青素是一类断链抗氧化剂，它特有的结构使其具有比其他类胡萝卜素更强 的抗氧化特性 Di 等［10］研究了多种类胡萝卜素猝灭分子氧的能力，发现猝灭分 子氧的能力为：虾青素〉a-胡萝卜素〉P -胡萝卜素〉红木素〉玉米黄质〉黄体 素〉胆红素 ＞胆绿素Terao等⑺利用测定甲基亚麻酸氢过氧化物的生成来测验 类胡萝卜素的抗氧化功能，发现虾青素由于在a-羟基酮环的C-4和-4'位置上含 有氧基团，可有效地延缓氢化过氧化物的形成，而且虾青素的自催化氧化速度比 P -胡萝卜素和玉米黄素慢得多，虾青素是比0 -胡萝卜素更有效的抗氧化剂Lee 等［8］比较了包括虾青素在内的共轭双键数不同的5种类胡萝卜素在豆油光氧化作 用中猝灭活性氧的作用，发现此作用随类胡萝卜素共轭双键数增加而增加，以虾 青素的作用为最强Miki［ii］以含亚铁粒子的血红蛋白作为自由基产生者，用硫代 巴比妥酸法检测各受试类胡萝卜素、维生素 E 等的抗氧化性，结果表明：虾青 素抗脂肪氧化的能力最强，比卩-胡萝卜素高10倍，比维生素E高100倍，故又 称‘超级维生素 E'。

虾青素可解除光诱导产生的氧化胁迫，抑制光敏作用能力强Corona等［⑵ 分析了虾青素、黄体素、卩-胡萝卜素等保护小鼠肾纤维细胞免受UVA诱导产生 的氧化压力的能力，发现虾青素（10nmol/L）、卩-胡萝卜素（1mmol/L）和叶黄素 （1mmol/L）均可保护机体免受UVA光诱导的氧化胁迫，而虾青素的效果最佳Oshima 等［13］将组成蛋黄卵磷脂的大型单片脂质体添加水溶性光敏物质或脂溶性 光敏物质后进行光照辐射,用以检测虾青素和卜胡萝卜素抑制磷脂双分子层的光 敏氧化作用的效果结果表明，虾青素比卜胡萝卜素抑制光敏氧化作用的能力强2.2 增强机体免疫力虾青素能显著提高动物的免疫能力小鼠活体实验表明，虾青素能显著促进 胸腺依赖抗原（TD-Ag）刺激时抗体的产生，分泌IgM和IgG的细胞数增加， 这一效应尤其有助于恢复老龄动物的体液免疫，而叶黄素和0 -胡萝卜素的这一 效应却比较弱［14］此外，虾青素还能增强小鼠释放白细胞介素-la和肿瘤坏死因 子a，其作用比0 -胡萝卜素和角黄质强得多有抗原存在时，虾青素也能显著促 进脾细胞产生抗体的能力，增强 T 细胞刺激下人体内血细胞免疫球蛋白的产生 ［15］。

2.3 预防癌症Tanaka等a］观察了虾青素对N-J基-N-（4-羟丁基）-亚硝胺（ON-BBN）诱导 的小鼠膀胱癌的化学预防作用，发现服用虾青素的小鼠膀胱癌发生率显著降低 用4-硝基喹啉-1-氧化物诱发F344大鼠口腔癌的类似试验中，虾青素也能显著降 低口腔肿瘤的发生［17］虾青素还能降低黄曲霉毒素的致癌性，对减少黄曲霉毒 素诱导的肝肿瘤细胞的数量和体积效果良好 ［18］为了研究虾青素等类胡萝卜素 肿瘤预防发生的机理，Savoured］用表皮鸟氨酸脱羧酶（ODC）活性和游离多胺 浓度为指标，检测UV-A和UV-B辐照前后SKHI裸鼠表皮的多胺代谢，结果发 现实验组ODC远低于对照组，且以虾青素组的抑制作用为最强，说明虾青素抑 制肿瘤发生的效应在于对肿瘤增殖的抑制口服虾青素还能抑制乳腺癌的生长， 其较低的剂量效应在卩-胡萝卜素和角黄质中是不存在的［20］3 虾青素的主要来源虾青素主要存在于水生动物、藻类、真菌、细菌等生物类群中，这些生物都 是虾青素的潜在来源目前化学合成虾青素也已成为事实但究竟哪一种来源更 为经济和高效，下面分别就上述的几种来源进行分析和阐述3.1化学合成人工合成虾青素比较困难，而且大多数为顺式结构，并且在体内不能转化成 天然的反式构型。

美国食品卫生管理局（FDA）仅批准反式结构的虾青素用于水 产养殖的添加剂，而且不准任何化学合成产品进入保健食品市场目前仅有瑞士 Hoffmann-La Roche 公司成功地合成了反式虾青素并投入市场，商品名为 Carophyll Pink （加丽素粉红），虾青素含量约为5%-10%动物体对化学合成的 虾青素吸收能力较弱，并且与天然虾青素相比其着色能力和生物效价低得多［21］随着天然虾青素产业的兴起，这种低效的产品会逐渐被淘汰但目前，由于 生物来源的虾青素产量还不够高，化学合成的虾青素在水产养殖中仍具有一定的 竞争优势3.2 甲壳类动物加工的废弃物甲壳类动物的甲壳中含有虾青素，可以利用废弃的甲壳提取虾青素当前， 国外的虾蟹加工业每年有1000万吨的甲壳类水产品的废弃物但甲壳中虾青素 的含量很低，而灰分和几丁质含量则较高，这极大地限制了虾青素的提取和再利 用目前，挪威等国采用的青贮技术的回收率较高G80Ag/g废弃物），且纯度也 较其他处理方法高3.3 微藻据目前所知雨生红球藻是虾青素含量最高的微藻，也是所有已知的虾青素合 成生物体中积累量最高的物种，其积累量最高可达细胞干重的 4%；除雨生红球 藻夕卜，Neochloris wimmeri［22］、衣藻Chlamydomonas nivalis、Chlorococcum sp.、 伞藻Acetabularia mediterranean Scenedesmus komarekii［23］、裸藻Euglena rubida、 Chlorella zofingiensis、雪藻（snow alga, Chlamydomonas spp. & Chloromonas spp.） ［24］等绿藻在不利的环境条件下也会积累或多或少的虾青素；但这些虾青素合成 绿藻的缺点是：通常生长较慢，需要较长的培养周期；虾青素的积累是逆境胁迫 的产物，在正常的生长条件下没有合成或很少合成；诱导虾青素积累的逆境胁迫 与藻细胞生物量积累是一对矛盾。

3.4 真菌某些真菌也可以合成虾青素，如红发夫酵母Phaffia rhodozyma、深红酵母 Rhodotorula rubra、Penniophora sp.、Cryptococcus、Sporobolomyces 和粘红酵母 Rhodotorula glutinis 等其中，红发夫酵母中虾青素积累量较高，野生株系中达 细胞干重的 0.05%左右，某些突变株系中最多可达 0.3%，并且其中所合成的类 胡萝卜素中虾青素是主要成分，因而是目前微生物发酵生产虾青素普遍采用的菌 株红发夫酵母也被认为是除雨生红球藻夕最为合适的虾青素来源 ［25］但与红 球藻相似的是，红发夫酵母中虾青素的积累与菌体的生长速率也是一对矛盾，往 往是在改变发酵条件用于增加虾青素的合成量时菌体的产率相应降低3.5 细菌已知，乳酸分支杆菌Mycobacterium lacticola和短杆菌Brevibacterium、及海 洋细菌 Agrobacterium aurantiacum、 Alcaligenes 及 Parococcus carotinifaciens 等细 菌可以合成虾青素乳酸分支杆菌只在烃类培养基上产生虾青素，而在营养琼脂 上不能合成虾青素。

短杆菌在石油里生长，发酵终了时生物量仅为3g/L，色素量 只有 0.3%考虑到该菌较慢的生长速度和较低的虾青素含量以及烃类发酵的不 利之处，该菌很难有生产应用价值在上述的这些菌株中色素合成量都非常低， 基本没有利用价值4 虾青素的应用4.1 虾青素在养殖业中的应用虾青素最大的市场是水产养殖业和家禽养殖业,主要用作鱼类(鲑鱼、鲟鱼 虹鳟鱼、真鲷等)和虾蟹等甲壳类动物及家禽的饲料添加剂虾青素是类胡萝卜素合成的终点，因而，它进入动物体后可以不经修饰或生 化转化而直接贮存沉积在组织中，并可与肌红蛋白非特异性结合因而，鱼类和 甲壳类对虾青素的吸收和积累要比其他类胡萝卜素如角黄质( canthaxanthin)、 叶黄素(luxin)和玉米黄素(zeaxanthin)有效得多［26］虾青素不仅可以改善水生动物及禽类的色泽，对它们的生长繁殖也有很重要 的作用，它可作为激素促进鱼卵受精、减少胚胎发育的死亡率，促进个体生长、 增加成熟速度和繁殖力Christiansen】27］进行的一项实验发现虾青素对大西洋鮭 鱼苗的生长和存活都有显著影响，只有当饲料中虾青素含量达到5.3X10-6时大 西洋鮭鱼才能正常生长，而低于5.1X10-6时就停止生长；如果饲料中虾青素含 量低于1X10-6，则鱼苗死亡率达到50%。

Bendich［28］认为，虾青素及其它类胡萝 卜素之所以可以提高未成年鮭鳟鱼类的存活率，是因为它们可以提高动物的免疫 力Torrissen［26］发现，在某些特定水域中，成年鮭鱒鱼类之所以不能繁衍后代， 就是因为他们产的卵子中以及鱼苗体内缺乏虾青素虾青素不仅可以提高鱼类的 存活率和繁殖力，它还可以提高母鸡的产蛋率、促进蛋鸡的健康此外，虾青素还可极大地提高产品的市场价值在家禽饲料中添加虾青素， 也可使鸡蛋蛋黄增加色素含量，这是欧洲消费者首先考虑的商品参数虾青素还 能够增加鱼类的风味Jeosephson用气相色谱研究了煮熟的鮭鱼的风味，从中鉴 定出的几种化合物均由虾青素转化而来研究人员认为类胡萝卜素既可直接作为 形成鮭鱼食品风味的前体化合物，也可促进脂肪酸或其他脂类前体物转化成鮭鱼 的风味化合物虾青素目前的国际市场价格大约是每公斤 2500 美元目前仅鮭鱼饲料一项 的年市场容量就超过1.85 亿美元，并以每年8%的速率递增，显示出极大的市场 潜力天然虾青素作为蛋禽和家畜的饲料添加剂，目前的市场容量为 1.25 亿美 元，其需求也还在不断地增长4.2 虾青素用作食品添加剂虾青素目前也已被用作食品添加剂用于食品的着色、保鲜及营养。

虾青素为 脂溶性，具艳丽红色和强抗氧化性能，对于食品尤其含脂类较多的食品，既有着 色效果又可起到保鲜作用°Bjerkeng等㈤］的实验结果表明虾青素有助于鱒鱼片的 保鲜在日本，用含虾青素的红色油剂用于蔬菜、海藻和水果的腌渍已申请专利， 用于饮料、面条、调料的着色也均有专利报道4.3 虾青素用于药品和保健品随着虾青素生物功能研究的深入和药理药效试验的逐步完善，虾青素的最新 也是非常有潜力的应用市场是药品、化妆品和高级营养保健食品产业在化妆品 中添加虾青素，不仅可以起到抗衰老、防晒的效果；而。