脱硫分析资料报告规程.doc

第1章 脱硫分析规程1.1 分析项目1.1.1 石灰石分析指标：CaCO3，SiO2，MgO，AL2O31.1.2 石灰石浆液分析指标：含固量，细度1.1.3 石膏漩流器底液、溢流液：含固量1.1.4 废水漩流器底液、溢流液：含固量1.1.5 石膏分析指标：表面水分、 CaSO4·2H2O、 CaCO3、 CaSO3·1/2H2O、CL－、F－、MgO 1.1.6 石膏浆液分析指标（吸收塔）：含固量、PH、 CaSO4·2H2O、 CaCO3、 CaSO3·1/2H2O、CL－1.2 试样的采集与制备1.2.1 试样采集1.2.1.1一个车厢（或一船）为一个采样单元每个车厢（或一船）采集一个样品采样点应离车壁、底部不小于0.3米离表面不小于0.2米采集的样品充分混合成一个样品，再进行制样采样点布置图如下： 汽车车厢1.2.1.2 浆液的采样（包括石灰石浆液，石膏浆液，脱硫塔浆液）在各设备设计安装的采样点处采样：石灰石浆液采样点在0米石灰石浆液罐旁；石膏浆液采样点在14米平台石膏脱水机旁；脱硫塔浆液采样点在脱硫塔罐旁0米处1.2.1.3 石膏采样：石膏采样在真空皮带机。

所有样品采样前，都必须把采样点的残留物冲洗掉，使采集的样品具有代表性1.2.2 试样溶液的制备1.2.2.1 石灰石试样溶液制备称取约0.2g试样，精确至0.0001g，置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，用少许水润湿试样，盖上表面皿，沿烧杯嘴滴加1+1的盐酸溶液，待反应停止后，过量1mL冲洗表面皿和烧杯壁加4mL氢氟酸和2mL高氯酸，置于电热板上低温加热近干取下烧杯，稍冷，用少许水冲洗烧杯壁，继续加热白烟冒尽至干稍冷，加3mL盐酸，加热溶解至清亮，冷却至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀此即为分析用试样同时制备空白样1.2.2.2 FGD岛浆液的制备从FGD采样口取出的浆液趁热尽快用恒温箱送到实验室，马上测定密度，用G4玻璃坩锅过滤到容量瓶中，制备滤液1.2.2.3 石膏试样溶液的制备称取约2g干石膏，精确至0.0001g，置于250mL烧杯中，加入100mL的250mL容量瓶中和10mL30%的盐酸溶液，煮沸30分钟，用慢速定量滤纸过滤，滤液冷却后移入250mL容量瓶中，加250mL容量瓶中至刻度1.3 分析方法1.3.1 pH用pH计测量并记下温度1.3.2 电导率用电导率测量并记下温度。

1.3.3 密度的测定：测定样品温度，称量密度瓶重量M，取浆液于已知体积V（mL）的密度瓶中，称重得M1（g）1.3.4 固含量的测定（适合于各种浆液中固含量的测定）称量已恒重的G4玻璃抽滤坩锅m1，过滤密度测定时用的浆液样品，已知重量m，或已知体积V（则m=ρ×V），并用分析纯丙酮冲洗3次（在氯化物含量大于20000mg/L时，先用约20mL除盐水冲洗3次，然后用丙酮冲洗）然后在50℃的干燥箱中干燥，直至恒重m2（前后两次质量差不能大于0.0004mg）1.3.5 粒径分布取3份试样，一份试验测定浆液密度和含固量，其测试方法同上，其余两份试样分别用于测定＞60μm和＞45μm细度的测定其余两份浆液分别用60μm和45μμm已恒重的滤纸用玻璃过滤器过滤，然后小心取下滤纸，置于水分快速测定仪上在50℃进行烘干至恒重然后称量其残留物重量，其细度的百分含量按下式计算R60——粒径大于60μm的百分含量，％R40——粒径大于45μm的百分含量，％m1——60μm标准筛筛上物质量，gm2——45μm标准筛筛上物质量，gV1——用于测定R60的浆液体积，mLV2——用于测定R45的浆液体积，mLρ——浆液密度，g/mL固含量——浆液的固体含量，％1.3.6 盐酸不溶物含量的测定将瓷坩埚放入马弗炉中在800℃烧至恒重，称得净重为m1g，将试样的不溶物mg放入马弗炉中在800℃烧至恒重，称得净重为m2g。

m——试样的总重量，gm2——瓷坩埚的重量，gm1——瓷坩埚和试样不溶物的混合重量，g1.3.7 氯含量的测定1.3.7.1 方法一（适合浆液及废水中氯含量的测定）3标准溶液滴定终点记录消耗AgNO3溶液V1mL，如果有大量的亚硝酸盐的情况下，滴定前必须使用H2O2进行氧化（加入0.5mL～1mL H2O2）V1——AgNO3标准溶液消耗量，mLV——试样体积，mL1.3.7.2 方法二（适合石膏固体中氯含量的测定）3标准溶液滴定终点记录消耗AgNO3溶液V2mL，如果有大量的亚硝酸盐的情况下，滴定前必须使用H2O2进行氧化（加入0.5mL～1mL H2O2）X—氯含量，ppmV2—－AgNO3标准溶液消耗量，mLV—－滤液总体积，mLV1—－分析用滤液体积，mLm—－石膏重量，g1.3.8 氧化钙、氧化镁的测定试样应加工至粒度小于0.125mm石灰石试样分析前在105~110干燥2h，置于干燥器中冷却至室温称取0.50g试料，精确至0.0001g将试料置于预先盛有3.0g混合熔剂的铂坩锅中，混匀，在覆盖1.0g混合熔剂将铂坩锅置于炉温于300℃的高温炉中，盖上铂盖(留一缝隙)将炉温逐渐升至950～1000℃，熔融10min，取出，转动铂坩锅，冷却。

用水冲洗铂坩锅外壁，将铂坩锅及铂盖置于300mL烧杯中，加入75mL盐酸，低温加热浸出熔块，用水洗出铂坩锅及铂盖低温加热至试液清亮，冷却至室温将溶液移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀此溶液作为测定二氧化硅，氧化钙，氧化镁，氧化铝和氧化铁量的储备液分取25mL储备液两份，分别置于250mL锥形瓶中，加25mL水按以下的方法测定氧化镁量和氧化钙量1.3.8.1 氧化钙量的滴定于一份试液中，加5mL三乙醇胺，混匀，加20mL氢氧化钾溶液及少许钙指示剂，混匀用EDTA标准溶液滴定至试液由红色变为亮蓝色为终点空白试验和当试样中氧化镁小于10％时，在用EDTA标准溶液滴定前加10mL氧化镁标准溶液1.3.8.2 氧化钙，氧化镁合量的滴定于另一份试液中，加5mL三乙醇胺，混匀，加20mL氨性缓冲溶液，加2滴酸性铬蓝K溶液，6～7滴萘酚绿B溶液，用EDTA标准溶液滴定至试液由暗红色变为蓝绿色为终点分析结果表述：氧化钙的质量分数：式中：V1—滴定氧化钙消耗EDTA标准溶液的体积，mLV01—滴定空白试验消耗EDTA标准溶液的体积，mLT1—EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，g/mLm1—分取试液相当的试料量，g氧化镁的质量百分数：式中：V2—滴定氧化钙，氧化镁合量消耗EDTA标准溶液的体积，mLV02—滴定氧化钙，氧化镁合量的空白试验消耗EDTA标准溶液的体积，mLV1—滴定氧化钙消耗EDTA标准溶液的体积，mLV01—滴定氧化钙空白试验消耗EDTA标准溶液的体积，mLT2—EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，g/mLm2—分取试液相当的试料量，g1.3.9 CaCO3的测定1.3.9.1 方法一（适合于石灰石中碳酸盐的测定）吸取50.00mL试样溶液置于250mL烧杯中。

加100mL水，10mL40g/L的糊精溶液、5mL1+1的三乙醇胺溶液、15mL200g/L的氢氧化钾溶液，使溶液pH大于12.5，加少许X——CaCO3的含量，质量百分比C——EDTA标准溶液的实际浓度，moL/LV2——EDTA标准溶液滴定试样的体积，mLV1——EDTA标准溶液滴定空白溶液的体积，mLV——试样溶液的总体积，mLVA——吸取试样溶液的体积，mLM——试样的质量，g1.3.9.2 方法二（适合于石膏浆液、石膏及石灰石中碳酸盐的测定）称1～2g经40℃干燥过的固体物加入滴定瓶中，精确度±202混合约5分钟后，通过电位滴定仪准确加入10mL 1N HCL在电位滴定仪上选用DG111电极，将溶液搅拌5分钟，启动电位滴定仪201滴定程序，过量的1N HCL 用1 N 氢氧化钠反滴定计算：式中V1——加入1N盐酸的体积，mLV2——滴定时消耗1N氢氧化钠的体积，mLm——称取试样的质量，g1.3.9.3 方法三（适合于石灰石中碳酸盐的测定）瓷锅在850℃烘干，冷却后恒重m（mg）,加入2—5克石灰石m1（mg）在600℃烘干直到恒重m2（mg）（约2小时），继续在850℃烘干过夜，冷却后称重m3（mg）。

1.3.10 二氧化硅的测定1.3.10.1 方法一根据试样含二氧化硅量，按表1分取储备液于100mL容量瓶中，加8mL无水乙醇，按表1加相应量盐酸，立即用水稀释至50mL，混匀表1 含二氧化硅量，%分取体积，mL加盐酸体积，mL0加5mL钼酸铵溶液，混匀，于室温放置20min，室温低于15℃时，于约30℃的温水浴中放置15～20min加20mL草酸-硫酸混和液，混匀，放置1～2min，立即加入5mL硫酸亚铁铵溶液，用水稀释至刻度，混匀将部分显色液移入适当吸收皿中，以相应的空白试验溶液作参比，于分光光度计波长680nm处测量吸光度，从工作曲线上查得相应的二氧化硅量注：对低含量二氧化硅的显色溶液，可在波长810处测量吸光度工作曲线的绘制μg二氧化硅标准液0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL置于一组预先盛有10mL（1＋14）的盐酸的100mL比色管中，加入8mL无水乙醇，用水稀释至50mL混匀，以下按上操作步骤发色，以试剂空白为参比做吸光度，标定工作曲线式中：V－储备液体积，mLV1－分取储备液体积，mLm1－从工作曲线上查得的二氧化硅，gm－试料量，g1.3.10.2 方法二称取1g试样（也可将灼烧减量后的残留物作为本方法的试验），精确至0.0001g，随同试验做空白试验，将试验均匀置于铂坩锅中，盖上坩锅盖并留一间隙，将炉温逐渐升温至1000℃，并在此温度下保持30min，取出铂坩锅冷却。

用少量水和（1＋1）的盐酸将坩锅的灼烧残留物转移至300mL烧杯中，洗净铂坩锅和锅盖，盖上表皿，缓缓加入60mL盐酸，将试液煮沸，稍冷，用水冲洗表皿和杯壁加入20mL高氯酸（1.67g/mL），盖上表皿，加入至高氯酸冒白烟，并保持15min冷却，加入5mL（1＋1）的盐酸，100mL热水，用少量热水冲洗表皿和杯壁，搅拌使盐类溶解，用中速定量滤纸加适量纸浆过滤，用（5＋95）热盐酸洗涤烧杯和沉淀6次，再用热水洗涤10次以上于滤液和洗液中加入10mL高氯酸（1.67g/mL），再按上重复操作，将两次所得沉淀及滤纸置于铂坩锅中，干燥灰化后，置于1000℃高温炉中灼烧30min，并恒重沿铂坩锅壁用少量水润湿不纯二氧化硅，加3滴浓硫酸，5mL氢氟酸，加热蒸发至冒尽白烟，将坩锅置于1000℃高温炉中灼烧20min，并恒重m1——氢氟酸处理前沉淀与坩锅的质量，gm2——氢氟酸处理后沉淀与坩锅的质量，gm3——氢氟酸处理前空白与坩锅的质量，gm4——氢氟酸处理后空白与坩锅的质量，g1.3.11 三氧化二铁的测定1.3.11.1 方法一吸取2mL溶液，稀释至100mL并吸取50mL溶液于150mL烧杯中，用水稀释至50mL，加1mL浓盐酸，加热浓缩至体积小于25mL，冷却至30℃左右，加入1mL盐酸羟胺溶液，摇匀，静止5min，加入5mL0.1％邻菲萝啉溶液。