工艺饰品镀银技术.ppt

工艺饰品表面处理技术,黄元盛,工艺饰品表面处理技术,第五章 工艺饰品镀银技术,银是一种化学元素，化学符号,Ag,，原子序数,47,，是一种银白色的贵金属银性质稳定，质软富有延展性导热，导电率高，不易受酸碱的腐蚀,银是,K,金首饰中不可缺少的组合金属，但做为以银为主的首饰，主要是高纯度的“标准银”一种银的硬度为,2.7,，为了提高其硬度和获取最佳的成型效果，在做首饰时需要在银中加入,7.5%,的铜这种含银,92.5%,、含铜,7.5%,的合金，国际上称为标准银在英国也称为英镑银（,Sterling,）此外，市场上还有银含量,99%,的足银饰品纯银是一种美丽的银白色的金属，它具有很好的延展性，其导电性和传热性在所有的金属中都是最高的例如，若令汞的导电性为,1,，则铜的导电性为,57,，而银的导电性为,59,，占首位一、,概述,在古代，人类就对银有了认识银和,黄金,一样，是一种应用历史悠久的,贵金属,，至今已有,4000,多年的历史由于银独有的优良特性，人们曾赋予它,货币,和装饰双重价值，英镑和我国解放前用的,银元,，就是以银为主的银、,铜合金,一、,概述,银元起源于,15,世纪，始铸于欧洲，俗称“洋钱”、“花边钱”或“大洋”，是银铸币的通称，是世界上银本位制国家的主要流通货币，大约在,16,世纪，银元流入我国。

1890,年（光绪,16,年）官方开始正式铸造银元，民国时期建立银本位货币制度以后，也以银元作为主要流通币银元是近代币收藏的重要币种之一一、,概述,1910,年,9,月，清政府度支部奏定，发布“币制则例”，规定了以银元（含银七钱二分）为国币1842,年清政府被迫同英国侵略者签订了中国近代史上第一个不平等条约,中英南京条约,，清政府向英国赔款,2100,万元因当时国内流通银两成色不佳，这,2100,万元采用了广泛流通的西班牙银元来支付一、,概述,银白色，光泽柔和明亮，是少数民族、佛教和伊斯兰教徒们喜爱的装饰品银首饰亦是全国各族人民赠送给初生婴儿的首选礼物欧美人士在复古思潮影响下，佩戴着,易氧化变黑的白银镶浅蓝色,绿松石,首饰，,给人带来对古代文明无限美好的遐思而在国内，纯银首饰亦逐渐成为现代,时尚,女性的至爱选择银是古代就已,经知道的金属之一一、,概述,1,、银首饰的鉴别,（,1,）印记,银首饰一般应打上银的英文缩写（“,S”,或“,Sterling”,）的印记标准银的印记是,S925,足银的印记是,S990,但也有许多国家在银首饰上不打印记2,）色泽,银首饰多呈微带黄的银白色，呈柔和的金属光泽。

因易氧化，时间久了，色泽会变成暗的黄白色3,）掂重,银的密度为,10.53,克,/,立方厘米比铂金、黄金小，用手掂无坠手感钢针可以划出痕迹，也可以折弯用这种方法可以和铂金、,K,白金或仿银的德银首饰相区别一、,概述,（,4,）酸试,银遇任何酸都会变色，甚至溶解如果在银首饰的内侧滴上一滴浓盐酸，会立即生成白色苔藓状的氯化银沉淀而其它贵金属则无此现象5,）声韵,标准银首饰落地后声音沉闷，不弹跳，不滚动6,）,925,银,是指含银,92.5%,的银，在国际标准上被公认为纯银标准100%,的银较软，制作时不能成型，不便做成银饰，而且比较容易“氧化”，俗称“变色”一、,概述,（,7,）素银,行业上把没有外镀白金（即白铑，行业上称白金）的,925,银称为“素银”素银在空气中比较容易氧化市面上出售的,925,银有很大比例的产品为了降底成本，都是素银镀金后可延缓银在氧化或硫化情况下变黄变黑8,）泰银,：泰国特产，标准也是,925,的银含量外表缺乏光亮度，追求一种“古”“旧”的“古银”效果比起,925,银外镀白金的银饰，由于大众基础不够广泛，相对,925,银来讲，价格要较底一些9,）藏银,一般不含银的成分，是白铜（铜镍合金）的雅称，传统上的藏银为,30%,银加上,70%,的铜，但即便是这样传统工艺的“藏银”，市场上也已见不到了，大多以完全白铜替代。

一、,概述,电镀银,电镀银跟其他镀层一样，主要目的还是防止腐蚀，保护内部零件，增长产品的整体寿命其次之外也有很多特点比如增加导电率、产品的反光性和外观美观现已广泛应用于电器行业的各个小行业，仪表、通信设备、照明用具等制造工业一、,概述,氰化银,35g/L,游离氰化钾,40g/L,氰化钾,60g/L,温度,20,25,碳酸钾,15g/L,阴极电流密度,0,5,1,5A/dm,2,二、,氰化镀银,1,、电极反应,阴极：,阳极：,二、,氰化镀银,2,、镀液配制,用银氰化钾配制,市场上可直接买到纯度较高的银氰化钾,(A9,的质量分数为,54.2%),配制时先将氰化钾等辅料依次溶解在盛有,1/2,槽体积去离水的镀槽中，将溶液加热至,70,，并不断搅拌，使其溶解完全，再加入,l,1.5g/L,活性炭，搅拌,1h,后过滤，在过滤后的溶液中加去离子水到规定体积的,2/3,，向槽中直接加入计算量的银氰化钾，搅拌溶解后加去离子水补充至所需体积，如光亮镀银则再加入所需光亮剂并搅拌均匀，即可试生产二、,氰化镀银,3,、硝酸银和氰化钠配制,将计算量的硝酸银和氰化钠：分别溶解于盛有适量水的容器中,(,制备,1g,氰化银，约需,.279,AgN03,和,0.379 NaCl),，在搅拌下将溶解好的氰化钠慢慢加入硝酸银溶液中，直至完全反应，,(,此时可用少量氰化钠溶液检验上层澄清液中是否还有银,),，于暗处静置,1,2h,后过滤，用去离子水清洗氰化银沉淀数次，即得所需氰化银。

二、,氰化镀银,三、,无氰镀银工艺,成分及操作条件,规 范,金属银,(,以,AgBr,加入,),(g,L,）,硫代硫酸铵,(NH,4,),2,S,2,0,3,(g,L),亚硫酸钠,(,无水,),(g,L),醋酸铵,(CH,3,COONH,4,),(g,L),硫代氨基脲,(g,L),30,35,230,260,70,80,20,30,0.3,O.5,pH(,用醋酸调整,),阴极电流密度,(A,dm,2,),温度,阳极面积；阴极面积,沉积速度,(m,h),5,6,0.1,O.3,15,30,(2,3)11,7,10,脉冲无氰镀银：它是在磁场和脉冲电流作用下的无氰镀银工艺方法，属电化学镀银工艺技术领域该方法的特征是包括有以下工艺过程和步骤：镀件化学除油、化学除绣、光亮镀镍、活化处理、浸银、脉冲镀银、钝化处理、干燥，最终制得镀银成品其中主要工序是脉冲镀银，脉冲镀银液的配方为：硝酸银,50-60g/L,，硫代硫酸钠,250-350g/L,，焦亚硫酸钾,90-110g/L,，硫酸钾,20-30g/L,，硼酸,25-35g/L,，光亮剂,5ml/L,；操作工艺条件为：搅拌方式为机械搅拌，镀银液,pH,值为，温度为,20-40,，镀银时间为,10,分钟，平均脉冲电流密度（常温下,Jm=0.30.5 A/dm,2,脉冲宽度为,0.14 ms,占空比为,5%25%,pH=8.89.3,时,可以获得结合紧密、光亮细致的银镀层,且抗变色性能及耐腐蚀性均增强）。

四、,脉冲镀银,工艺过程和步骤：镀件化学除油水洗化学除绣水洗光亮镀镍水洗活化处理水洗浸银水洗脉冲镀银水洗钝化处理干燥成品；,、镀件化学除油,将镀件浸于化学除油碱液中，其温度为,70-90,，浸渍时间为,2-3,分钟；化学除油碱液的配方为：浓硫酸,(d,1.84g/ml)100ml/L,，,OP,乳化剂,25g/L,；,四、,脉冲镀银,、化学除绣,接着将镀件浸于化学除锈酸液中，其温度为,20-40,，浸渍时间为,1-2,分钟；化学除锈酸液的配方为：浓盐酸,(d,1.18g/ml)100ml/L,，十二烷基硫酸钠,3-5g/L,；,、光亮镀镍,接着将镀件浸于光亮镀镍溶液中，即进行预镀镍，预镀镍溶液的配方为：硫酸镍,280-320g/L,，氯化镍,45-55g/L,，硼酸,40-45g/L,，光亮剂,A 5-6ml/L,，光亮剂，；操作工艺条件为：温度,57-62,，,pH,值,3-4,，阴极电流密度,4A/dm2,，阳极为镍板，搅拌方式为机械搅拌，镀镍时间,5,分钟；,四、,脉冲镀银,、活化处理,接着将上述镀件进行活化处理，活化处理液的配方为：过硫酸铵,3g/L,，氯化铵,6g/L,，浓盐酸,50ml/L,，在,70-90,温度下处理,60-90,秒；,、浸银,接着将上述镀件进行浸银，浸银液的配方为：硝酸银,15-20g/L,，硫脲,200-220g/L,；其,pH,值为,4,；在,20-40,温度下浸渍,60,秒；,四、,脉冲镀银,、脉冲镀银,接着将上述镀件进行脉冲镀银，脉冲镀银液的配方为：硝酸银,50-60g/L,，硫代硫酸钠,200-350g/L,，焦亚硫酸钾,90-110g/L,，硫酸钾,20-30g/L,硼酸,25-35g/L,，光亮剂,5ml/L,；操作工艺条件为：搅拌方式为机械搅拌，镀液,pH,值为，温度为,20-40,，平均脉冲电流密度，镀银时间为,10,分钟，阳极面积与阴极面积之比电流,S,阳,S,阴,21,，阳极采用,99.99,的纯银板；,、钝化处理,随后将上述镀件进行钝化处理，钝化处理液的配方为：,1-,苯基,-5,巯基四氮唑,2g/L,，苯并三氮唑,1g/L,，以乙醇为溶剂，在,20-40,温度下钝化处理,40-90,秒，最终干燥后得成品。

四、,脉冲镀银,、氰化镀银为什么还要预镀处理？,镀银多是在铜和铜合金零件上进行要想得到结合力良好的银镀层，无论是氰化镀银还是其他镀银，都需要进行预镀或者汞齐化处理这是由金属银的特殊性质所决定的银是一种正电性较强的贵金属，根据电化序中的排序，铜在银的前面，那么铜的电位就比银负当铜零件与镀银液接触时，铜就会与电解液中的银粒子发生置换反应，结果铜转变为铜离子进入溶液中，而银离子得到电子从溶液中析出沉积在铜零件上这种反应的进行不仅是铜离子污染了镀银槽，更严重的是所得到的银层比较疏松，与铜基体的结合力不牢如果在这层疏松的置换银镀层上进行电镀，则所得到的镀层是达不到结合力指标及质量要求的，因此铜及铜合金零件在进入镀槽之前，除了除油、酸腐蚀以外，还需要进行特殊的镀前预处理，生产中最简单的方法是汞齐化处理五、,镀银的预处理和后处理,铜零件经过汞齐化处理后，零件的表面形成了一层致密的铜一汞合金这层合金的电位比银还正，从而防止了镀银时容易产生的置换镀层由于汞齐化处理具有一定的腐蚀性，汞有毒，对于餐具器皿及精密度要求高的零件不宜采用，有些企业采用氰化铜预镀或在银离子浓度较低的氰化物槽液中预镀银以改变零件表层的电位达到提高镀银层结合力的目的。

具体选择哪种方法，可根据产品零件的要求和用途而定五、,镀银的预处理和后处理,2,、后处理,（,1,）化学钝化,一般采用重铬酸盐溶液处理，在表面形成,氧化银,和铬酸银薄膜铬酸盐钝化成本低，操作简单，维护方便，但这种膜抗变色能力较差2,）电化学钝化,电化学钝化是将镀银零件浸入重铬酸盐溶液中，在阴极进行电化学钝化，使银层表面生成一层钝化膜它的抗变色能力比化学钝化好，几乎不改变外观颜色和焊接性五、,镀银的预处理和后处理,（,3,）有机化合物钝化处理,在含硫、氮活性基团的化合物溶液中，银层与化合物生成一层银络合物保护膜，以隔离银离子与腐蚀介质，达到防银变色的目的这种络合物保护膜的抗潮湿以及抗硫性要优于铬酸盐钝化膜4,）涂有机溶剂保护层,如,BY-2,、,DJB-823,、,TX,防银变色剂、,CSA-2,防银变色剂等能使银层表面生成一层固态膜，使其对腐蚀介质起到屏蔽作用，从而达到防银变色的目的五、,镀银的预处理和后处理,主要有：银锑、银铅、银锌、银铜、银铂等合金镀六、,镀银合金,Thank You!,。