2022年工科化学15章19-20精选完整版.pptx

2022/7/2918.溴化氢的自由基加成溴化氢的自由基加成概概况况溴化氢与烯烃加成，有或无过氧化物，加成的方向相反原因：机理不同：无过氧化物，离子型亲电加成；有过氧化物，自由基加成不对称烯烃与溴化氢加成得到反马氏规则产物自由基加成自由基加成利用过氧化物效应由-烯烃与溴化氢反应是制备1-溴代烷的方法作者作者:眼猿眼猿(笔名笔名)文档编码文档编码:CKEZJYXVEHLWCSMHLHZ76646953这是第这是第1页页8.溴化氢的自由基加成溴化氢的自由基加成概况溴化氢与烯烃加成，有或无过氧化物，加成的方向相反原因：机理不同：无过氧化物，离子型亲电加成；有过氧化物，自由基加成不对称烯烃与溴化氢加成得到反马氏规则产物概况溴化氢与烯烃加成，有或无过氧化物，加成的方向相反原因：机理不同：无过氧化物，离子型亲电加成；有过氧化物，自由基加成不对称烯烃与溴化氢加成得到反马氏规则产物自由基加成自由基加成利用过氧化物效应由利用过氧化物效应由-烯烃与溴化氢反应是制备烯烃与溴化氢反应是制备1-溴代烷的方法溴代烷的方法2022/7/292反应机理链引发链传递链终止原因：(1)仲碳自由基比伯碳自由基更稳定2)溴加到双键端位的亚甲基上比加到双键的次甲基上空间位阻小光照或过氧化物存在，炔烃与溴化氢加成也反马式规则，且优先反式加成作者作者:眼猿眼猿(笔名笔名)文档编码文档编码:CKEZJYXVEHLWCSMHLHZ76646953这是第这是第2页页反应机理链引发链传递反应机理链引发链传递链终止链终止原因：原因：(1)仲碳自由基比伯碳自由基更稳定。

仲碳自由基比伯碳自由基更稳定2)溴加到双键端位的亚甲基上比加到双键的次甲基上空间位阻小溴加到双键端位的亚甲基上比加到双键的次甲基上空间位阻小光照或过氧化物存在，炔烃与溴化氢加成也反马式规则，且优先反式加成光照或过氧化物存在，炔烃与溴化氢加成也反马式规则，且优先反式加成2022/7/2939.炔烃的亲核加成反应炔烃的亲核加成反应(nucleophilicadditionreaction)亲核加成反应亲核加成反应由负离子或带未共用电子对的中性分子的进攻进行的加成反应进攻的试剂称亲核试剂炔烃的亲核加成炔烃的亲核加成炔烃比烯烃不易亲电加成，但与含活泼氢的亲核试剂（ROH、HCN、RCOOH等）比烯烃易进行亲核加成作者作者:眼猿眼猿(笔名笔名)文档编码文档编码:CKEZJYXVEHLWCSMHLHZ76646953这是第这是第3页页9.炔烃的亲核加成反应炔烃的亲核加成反应(nucleophilicadditionreaction)亲核加成反应由负离子或带未共用电子对的中性分子的进攻进行的加成反应进攻的试剂称亲核试剂亲核加成反应由负离子或带未共用电子对的中性分子的进攻进行的加成反应进攻的试剂称亲核试剂炔烃的亲核加成炔烃比烯烃不易亲电加成，但与含活泼氢的亲核试剂（炔烃的亲核加成炔烃比烯烃不易亲电加成，但与含活泼氢的亲核试剂（ROH、HCN、RCOOH等）比烯烃易进行亲核加成等）比烯烃易进行亲核加成2022/7/294反应机理反应机理在碱的催化下，甲醇生成甲氧负离子，后者进攻三键碳原子生成乙烯型碳负离子中间体，再与甲醇分子中的质子反应生成产物应用应用乙基乙烯基醚和醋酸乙烯酯都是重要的化工原料，广泛用来制造粘合剂、涂料、增塑剂等。

上述反应的结果是在醇和酸中引入一个乙烯基，此类反应称乙烯基化反应，乙炔是重要的乙烯基化试剂作者作者:眼猿眼猿(笔名笔名)文档编码文档编码:CKEZJYXVEHLWCSMHLHZ76646953这是第这是第4页页反应机理在碱的催化下，甲醇生成甲氧负离子，后者进攻三键碳原子生成乙烯型碳负离子中间体，再与甲醇分子中的质子反应生成产物反应机理在碱的催化下，甲醇生成甲氧负离子，后者进攻三键碳原子生成乙烯型碳负离子中间体，再与甲醇分子中的质子反应生成产物应用乙基乙烯基醚和醋酸乙烯酯都是重要的化工原料，广泛用来制造粘合剂、涂料、增塑剂等上述反应的结果是在醇和酸中引入一个乙烯基，此类反应称乙烯基化反应，乙炔是重要的乙烯基化试剂应用乙基乙烯基醚和醋酸乙烯酯都是重要的化工原料，广泛用来制造粘合剂、涂料、增塑剂等上述反应的结果是在醇和酸中引入一个乙烯基，此类反应称乙烯基化反应，乙炔是重要的乙烯基化试剂2022/7/295（四）烷烃的裂化和异构化反应（四）烷烃的裂化和异构化反应基本概念基本概念裂化反应烷烃在无氧存在下的热分解反应（裂化温度500700）长链烷烃由于碳碳键或碳氢键的断裂成为短链烷烃、烯烃和氢气等产物例，600时CH3CH3C2H4+H2裂解更高温度（高于700）的深度裂化。

主要目的：为得到乙烯、丙烯、乙炔、丁二烯等化工原料催化裂化在催化剂(如硅酸铝)存在下进行的裂化反应，它可降低反应温度(如450)和压力(如常压)石油产品经催化裂化可以提高汽油的产量作者作者:眼猿眼猿(笔名笔名)文档编码文档编码:CKEZJYXVEHLWCSMHLHZ76646953这是第这是第5页页（四）烷烃的裂化和异构化反应（四）烷烃的裂化和异构化反应基本概念基本概念裂化反应烷烃在无氧存在下的热分解反应（裂化温度裂化反应烷烃在无氧存在下的热分解反应（裂化温度500700）长链烷烃由于碳碳键或碳氢键的断裂成为短链烷烃、烯烃和氢气等产物例，）长链烷烃由于碳碳键或碳氢键的断裂成为短链烷烃、烯烃和氢气等产物例，600时时CH3CH3 C2H4+H2裂解更高温度（高于裂解更高温度（高于700）的深度裂化主要目的：为得到乙烯、丙烯、乙炔、丁二烯等化工原料）的深度裂化主要目的：为得到乙烯、丙烯、乙炔、丁二烯等化工原料催化裂化在催化剂催化裂化在催化剂(如硅酸铝如硅酸铝)存在下进行的裂化反应，它可降低反应温度存在下进行的裂化反应，它可降低反应温度(如如450)和压力和压力(如常压如常压)石油产品经催化裂化可以提高汽油的产量。

石油产品经催化裂化可以提高汽油的产量2022/7/296说明说明（增加知识面）裂化和裂解从有机化学的角度是同一类反应，但在石油化工行业目的不同裂化为把高沸点馏分裂化为相对分子质量较小的低沸点馏分，以提高汽油、柴油等油品的产量和质量裂解为获得乙烯、丙烯、丁二烯、乙炔等低级烯烃等化工原料而不是简单地只为了提高油品的质量和产量由于CC键能(347kJmol-1)小于CH键能(414kJmol-1)因此，CC较CH键更易断裂作者作者:眼猿眼猿(笔名笔名)文档编码文档编码:CKEZJYXVEHLWCSMHLHZ76646953这是第这是第6页页说明（增加知识面）说明（增加知识面）裂化和裂解从有机化学的角度是同一类反应，但在石油化工行业目的不同裂化和裂解从有机化学的角度是同一类反应，但在石油化工行业目的不同 裂化为把高沸点馏分裂化为相对分子质量较小的低沸点馏分，以提高汽油、柴油等油品的产量和质量裂化为把高沸点馏分裂化为相对分子质量较小的低沸点馏分，以提高汽油、柴油等油品的产量和质量 裂解为获得乙烯、丙烯、丁二烯、乙炔等低级烯烃等化工原料而不是简单地只为了提高油品的质量和产量裂解为获得乙烯、丙烯、丁二烯、乙炔等低级烯烃等化工原料。

而不是简单地只为了提高油品的质量和产量由于由于CC键能键能(347kJmol-1)小于小于CH键能键能(414kJmol-1)因此，CC较较CH键更易断裂键更易断裂2022/7/297异构化反应异构化反应(isomerizationreaction)定义从化合物的一种异构体转变成另一种异构体的反应多用于将直链烷烃或支链少的烷烃异构为带支链多的烷烃目的石油产品经异构化可改善汽油的辛烷值*，提高汽油的质量异构化产生的叔碳原子可增加化学活性辛烷值汽油抗爆性的指标：辛烷值大，抗爆性好，质量高规定异辛烷（2,2,4三甲基戊烷）的辛烷值为100，正庚烷的辛烷值为0将汽油试样与异辛烷和正庚烷的混合物对比，抗爆性与油品相等混合物所含异辛烷的百分数，即为该油品的辛烷值作者作者:眼猿眼猿(笔名笔名)文档编码文档编码:CKEZJYXVEHLWCSMHLHZ76646953这是第这是第7页页异构化反应异构化反应(isomerizationreaction)定义从化合物的一种异构体转变成另一种异构体的反应多用于将直链烷烃或支链少的烷烃异构为带支链多的烷烃定义从化合物的一种异构体转变成另一种异构体的反应多用于将直链烷烃或支链少的烷烃异构为带支链多的烷烃目的目的 石油产品经异构化可改善汽油的辛烷值石油产品经异构化可改善汽油的辛烷值*，提高汽油的质量，提高汽油的质量 异构化产生的叔碳原子可增加化学活性异构化产生的叔碳原子可增加化学活性辛烷值汽油抗爆性的指标：辛烷值大，抗爆性好，质量高规定异辛烷（辛烷值汽油抗爆性的指标：辛烷值大，抗爆性好，质量高规定异辛烷（2,2,4三甲基戊烷）的辛烷值为三甲基戊烷）的辛烷值为100，正庚烷的辛烷值为，正庚烷的辛烷值为0。

将汽油试样与异辛烷和正庚烷的混合物对比，抗爆性与油品相等混合物所含异辛烷的百分数，即为该油品的辛烷值将汽油试样与异辛烷和正庚烷的混合物对比，抗爆性与油品相等混合物所含异辛烷的百分数，即为该油品的辛烷值2022/7/298（五）聚合反应（五）聚合反应(polymerization)基本概念基本概念聚合反应由相对低分子质量的化合物相互作用生成高分子化合物的反应产物称聚合物(polymer)加成聚合反应(additionpolymerizationreaction)烯烃、炔烃通过键断裂后相互加成而聚合的反应简称加聚反应缩合聚合(condensationpolymerization,polycondensation)反应通过官能团反应而形成高分子的聚合反应简称缩聚反应特点：有小分子(水，醇)生成例：芳纶的合成+H2O作者作者:眼猿眼猿(笔名笔名)文档编码文档编码:CKEZJYXVEHLWCSMHLHZ76646953这是第这是第8页页（五）聚合反应（五）聚合反应(polymerization)基本概念基本概念聚合反应由相对低分子质量的化合物相互作用生成高分子化合物的反应产物称聚合物聚合反应由相对低分子质量的化合物相互作用生成高分子化合物的反应。

产物称聚合物(polymer)加成聚合反应加成聚合反应(additionpolymerizationreaction)烯烃、炔烃通过烯烃、炔烃通过键断裂后相互加成而聚合的反应简称加聚反应键断裂后相互加成而聚合的反应简称加聚反应缩合聚合缩合聚合(condensationpolymerization,polycondensation)反应通过官能团反应而形成高分子的聚合反应简称缩聚反应特点：有小分子反应通过官能团反应而形成高分子的聚合反应简称缩聚反应特点：有小分子(水，醇水，醇)生成例：芳纶的合成生成例：芳纶的合成+H2O2022/7/299开环聚合反应(ring-openingpolymerization)打开环的聚合反应单体(monomer)能进行聚合反应的低相对分子质量的化合物（如乙烯）链节重复出现的基团（如CH2CH2），n称为聚合度作者作者:眼猿眼猿(笔名笔名)文档编码文档编码:CKEZJYXVEHLWCSMHLHZ76646953这是第这是第9页页开环聚合反应开环聚合反应(ring-openingpolymerization)打开环的聚合反应打开环的聚合反应单体单体(monomer)能进行聚合反应的低相对分子质量的化合物（如乙烯）能进行聚合反应的低相对分子质量的化合物（如乙烯）链节重复出现的基团（如链节重复出现的基团（如CH2CH2），n称为聚合度称为聚合度2022/7/2910低聚低聚烯、炔烃以二分子、三分子分子聚合，生成低聚物异辛烯经催化加氢得到辛烷值很高的异辛烷，加入油品中可以提高油品的辛烷值机理阳离子高聚高聚聚合条件（催化剂、温度）不同，烯烃可以生成不同聚合度的高聚物机理因引发剂不同，分为自由基型、离子型或缩聚作者作者:眼猿眼猿(笔名笔名)文档编码文档。