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全氟辛烷磺酸(PFOS)指令以及相关介绍.doc

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  • 卖家[上传人]:飞***
  • 文档编号:40386613
  • 上传时间:2018-05-26
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    • 全氟辛全氟辛烷烷磺酸磺酸(PFOS)指令以及相关介指令以及相关介绍绍一、PFOS 限制指令: 1、限制 PFOS 类产品的使用和市场投放不得销售以 PFOS 为构成物质或要素的、浓度或质量等于或超过 0.005%的物 质 2、限制在成品和半成品中使用 PFOS不得销售含有 PFOS 浓度或质量等于或超过 0.1%的成品、半成品及零件 指令 限制范围包括有意添加 PFOS 的所有产品,包括用于特定的 零部件中及产品的图层表面,例如纺织品但限制仅针对新 产品,对于已经使用中的以及二手市场上的产品不限制 3、对指令进行评估为逐步淘汰 PFOS 的使用,当有新情况 或安全的替代产品出现时,应对指令中的限制范围进行评估4、有部分例外情况︰ (1)指令指出,根据 SCHER 的确认,现在航空业、半导体 工业和影像工业中谨慎地使用 PFOS,如果有少量 PFOS 排 放到环境中获暴露于车间,不会出现对环境和人类的关联性 的危害,因此光阻材料、照相平版涂层、航空液压品等不适 用该指令; (2)关于消防泡沫问题,SCHER 同意应先对其替代产品的 危害性进行分析后再作出最后决定; (3)关于限制 PFOS 在镀层工业的应用问题,SCHER 同意: 如果不能找到有效的方法将金属镀层过程中的排放减少到 明显较低的水平,则今后将限制 PFOS 在该工业中的使用, 但在现阶段须应用最先进技术使工业电镀中 PFOS 的排放尽 量降低。

      5、PFOA 将来也可能被限制指令指出,全氟辛酸 (Perfluorooctanoicacid-PFOA)被怀疑有与 PFOS 大致上相似 的危害性,现仍在对其危险分析试验、替代品的实效性、限 制措施进行评估二、PFOS 限制指令实施时间表: 1、指令于公布日生效,即 2006 年 12 月 27 日; 2、各成员应于 2007 年 12 月 27 日前将指令内容转换为其国 内法各成员国应将拟采取的措施文本提交欧委会并列明拟 采取措施与指令内容的关联性; 3、各成员国应于 2008 年 6 月 27 日开始实施限制措施; 4、2006 年 12 月 27 日已投放市场的消防泡沫可以继续使用 至 2011 年 6 月 27 日; 5、2008 年 12 月 27 日前,各成员国应公布:(1)旨在减少电 镀工业使用和排放 PFOS 的具体措施;(2)库存的含有 PFOS 的消防泡沫情况三、全氟辛烷磺酸(PFOS)指令产生的背景 1、全氟辛、全氟辛烷烷磺酸(磺酸(PFOS)相关知)相关知识识 化学名:全氟辛烷磺酸(PFOS) 分子式:C8F17SO3 全氟辛烷磺酸,作为一种阴离子,并没有单独的化学文摘 社编号,但其原体磺酸却有明确的化学文摘社编号(化学文 摘编号:1763-23-1)。

      与之相关的一些具有重要商业用途的盐 类实例如下: 钾盐(化学文摘社编号:2795-39-3) 二乙醇胺盐(化学文摘社编号:70225-14-8) 铵盐(化学文摘社编号:29081-56-9) 锂盐(化学文摘社编号:29457-72-5)结结构式:构式:图 1. 全氟辛烷磺酸的钾盐结构式全氟辛烷磺酸是完全氟化的阴离子,以盐的形式广泛使 用或渗入较大的聚合物全氟辛烷磺酸及那些与之密切相关的化合物,即包含全氟辛烷磺酸杂质或能够形成全氟辛烷 磺酸的物质,均为全氟烃基磺酸盐物质大族系中的成员欧 洲联盟在对全氟辛烷磺酸进行规范性测查过程中,检测了 全部具有下列分子式的分子结构:C8F17SO2Y,其中的 Y = OH、金属盐或其它盐类、卤化物、氨化物、以及包括聚合物 在内的其他衍生物(欧洲联盟,2006 年)全氟辛烷磺酸钾盐的物理和化学特性如表 1 所示表 1. 全氟辛烷磺酸钾盐的物理和化学特性特性数/量值常温和常压下状 态白色粉末分子重量538 克/摩尔蒸汽压力3.31 x 10-4帕在纯水中的水溶 性519 毫克/升(20 ± 0.5ºC)680 毫克/升(24 - 25ºC)融点> 400 ºC沸点无法测量水分离系数无法测量空气-水分离系 数< 2 x 10-6(3M,2003)亨利法则常量3.09 x 10-9 atm 立方米/摩尔纯 水2、全氟辛、全氟辛烷烷磺酸(磺酸(PFOS)的危害)的危害全氟辛烷磺酸可由与全氟辛烷磺酸有关的物质(如图 1 中所展示的由含有半全氟辛烷磺酸的分子)(通过环境微生物 降解或较大生物的新陈代谢)形成。

      尽管每一种与全氟辛烷 磺酸有关的物质单独对全氟辛烷磺酸的环境负荷所产生的 最终影响现在尚无法加以预计,但是任何一种含有半全氟辛 烷磺酸的分子均可具有成为全氟辛烷磺酸的前体的潜力与 全氟辛烷磺酸有关的大多数物质都是具有高分子重量的聚 合物,而全氟辛烷磺酸只是聚合物中的一部分和最终产品 (经合组织,2002 年)与全氟辛烷磺酸有关的物质在不同情 况下的定义有所不同,目前已编制了一些与全氟辛烷磺酸有 关的物质的清单这些清单包括了数目不等的、与全氟辛烷 磺酸有关的物质据认为,这些物质有可能分解成为全氟辛 烷磺酸各项清单所考虑的物质范围与各国现有化学品清单 有不同程度的重叠作为氟化有机物的代表性化合物,PFOS 是一种用途十分 广泛的化学物,又称 C8因其同时具备疏油、疏水等特性, 被广泛用于生产纺织品、皮革制品、家具和地毯等表面防污 处理剂;还由于其化学性质非常稳定,被作为中间体用于生 产涂料、泡沫灭火剂、地板上光剂、农药和灭白蚁药剂等;此 外,还广泛地被使用在合成洗涤剂、义齿洗涤剂、洗发香波 及其他表面活性剂产品等日用化学品中自损害臭氧层物质 —氟利昂禁止使用以来,含 PFOS 的产品已被广泛应用于微 电子零配件生产中的光刻胶和部件清洗过程。

      PFOS 也被人 们大量用于纸张表面处理和器皿生产过程,包括与人们生活 接触密切的纸制食品包装材料和不粘锅等近千种产品在美 国化学文摘登记目录中,有 96 种不同氟化有机物可在环境 中通过降解释放出 PFOS,如:全氟辛烷磺酰氟(POSF,合成 全氟化合物产品的中间体或原料)等自从 PFOS 问世以来, 其对环境和人体健康影响就一直受到各界人士的高度重视 各种实验结果显示,PFOS 在各种环境理化条件中几乎不发 生任何可以观察的分解同时,在各种厌氧和有氧条件下的 生物降解实验也未能破坏其化学结构有文献估计,其环境半衰期大于 41 年,PFOS 具有高度的生物蓄积性已有诸多 证据表明,水生食物链生物对 PFOS 有较强的富积作用鱼 类对 PFOS 的浓缩倍数为 500-12000 倍水中的 PFOS 通过 水生生物的富积作用和食物链途径向包括人类在内的高位 生物转移目前,在高等动物体内已发现了高浓度 PFOS 的 存在大量的调查研究发现,遗传毒性,雄性生殖毒性、神经 毒性,干扰甲状腺功能,肝脏毒性,发育毒性和内分泌干扰 作用等多种毒性,认为 PFOS 和 PFOA 是一类具有全身多脏 器毒性的环境污染物。

      目前,全球限用 PFOS 及其衍生物的 呼声越来越高2002 年 12 月,OECD 召开的第 34 次化学品委员会联合 会议上将 PFOS 定义为持久存在于环境、具有生物储蓄性并 对人类有害的物质 依据欧盟部长理事会(EEC)793/93 号 《关于评估和控制现有物质危险性的法规》,英国向欧委会提 交了 PFOS 危险评估报告和减少 PFOS 危害的策略以及该策 略的影响评估欧盟健康与环境危险科学委员会(SCHER)对英国提交的 策略进行了科学性方面的审查,于 2005 年 3 月 18 日确认了 PFOS 的危害性 基于上述原因,欧委会于 2005 年 12 月 5 日提出了关于 限制全氟辛烷磺酸销售及使用的建议和指令草案,并对该建 议实施的成本、益处、平衡性、合法性等方面进行了评估 2006 年 10 月 30 日,欧洲议会以 632 票比 10 票通过了该 草案一读,2006 年 12 月 12 日指令草案最终获得部长理事会 批准,2006 年 12 月 27 日指令正式公布并同时成效四、PFOS 限制指令对企业的影响 带有长碳链的全氟化物质,包括全氟辛烷磺酸,都是既防 脂又防水的。

      因此与全氟辛烷磺酸有关的物质在不同用途中 被用作表面活性制剂这些物质的极端持久性使它们适合于 高温作业或与强酸或碱接触的作业正是很强的碳氟结合特性使氟化物质具有持久性PFOS 被广泛应用于众多民用和工业生产领域,包括我国许多拳头出口产品如︰纺织品、皮 革、地毯等,因此,该指令的实施必将在一定范围内对我国 相关产品出口造成影响主要是以下出产品及相关行业:地毯、皮革制品;服装、纺织品/垫衬料、纸张和包装材料;涂料和涂料添加剂;工业和家用清洁剂、农药和杀虫剂;现有泡沫灭火筒的使用、照相业、照相平板印刷;半导体、液压油、金属覆镀;其他在全氟辛烷磺酸的用途还包括杀虫剂、医学用途、矿业和石油表面活性剂,阻燃剂,这些用途只是全氟辛烷磺酸已知用途的小部分 五、应对指令的想法:1、企业密切关注 PFOS 指令的最新进展,在主管部门指导下, 共同学习应对; 2、把含氟整理剂替代品研发列入科技攻关项目,力争尽早实 现重大突破欧盟 PFOS 禁令体现在对具体产品 PFOS 含量 的限制,究其源头,是化工行业生产的助剂中含 PFOS 类物 质的控制与替代; 3、加强产业导向和行业管理目前,可根据自身实际,抓紧 调查研究,制订一个与当地实际和企业发展要求相适应的地 方标准并加强推广监督,确保相关产品出口的稳定和增长。

      也应迅速建立该行业的准入限制,确保化工行业的健康发展;4、目前进出口数据还没有以 PFOS 检索含 PFOS 类的物质, 因此还不能以此关键词进行来 检索统计,不利于有效监管和监控这类物质,有必要完善此 类数据库; 5、PFOS 检验相关实验室的筹备以及标准检验工作。

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