中药化学鞣质.pptx

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第十一章 鞣 质,一、概述 二、,结构与分类,三、,理化性质,四、,检识,五、,提取分离,六、结构研究,一、鞣质（Tannins）的概述,（一）定义,原指具有鞣制皮革作用的物质现指没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（或其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及二者共同组成的植物多元酚类化合物(polyphenols)二）生物活性,抗肿瘤茶叶中的EGCG；月见草素B,抗脂质过氧化、清除自由基、抗衰老,抗病毒、抗炎、抗过敏（抑制酶）,收敛、止血，止泻、治烧伤解毒（重金属、蛇毒）,（三）分布,种子植物蔷薇科、大戟科、蓼科和茜草科植物中多见四）应用,鞣皮剂、澄清剂、木材粘胶剂、染色剂、除垢剂、墨水原料,二、结构与分类,可水解鞣质、缩合鞣质、复合鞣质,（一）可水解鞣质,具有酯键或酯苷键，易被酸、碱、酶水解，生成小分子酚酸和糖（或多元醇）组成可水解鞣质的糖及多元醇：,葡萄糖,、金缕梅糖、,奎宁酸、原枥醇,1、没食子酸鞣质：,水解后生成没食子酸和糖或多元醇五倍子鞣质（中国鞣质）、金缕梅鞣质2、逆没食子酸鞣质（鞣花鞣质）：,是六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚酸与葡萄糖或多元醇形成的酯。

水解后可产生逆没食子酸（鞣花酸）老鹳草素、仙鹤草因,糖及多元醇：,D-葡萄糖 D-金缕梅糖 原栎醇 奎宁酸,没食子酰基 六羟基联苯二甲酰基 间-脱氢二培酰基,-G -HHDP -DHDG,3、可水解鞣质低聚体,逆没食子鞣质二分子以上缩合而成，根据葡萄糖核的数目分为二聚体、三聚体、四聚体书上370371页结构：,山茱萸素A,D,E,山茱萸素C,F,地榆素H-11,4、C-苷鞣质,糖开环后端基C与酚酸的C直接相连如木麻黄宁、旌节花素5、咖啡鞣质,二咖啡酰奎宁酸类化合物存在于咖啡豆、菊科植物中二）缩合鞣质（黄烷类鞣质）,是,黄烷醇,的聚合物一般不具有酯键或苷键，不能被酸、碱、酶水解，但很容易被氧化、脱水缩合形成暗棕色或红棕色的沉淀鞣红故又称鞣红鞣质类天然鞣质多属此类，主要存在于植物的果实、种子及树皮中1、黄,烷,烷-3-醇类,H,+,（+）,儿,儿茶素,二,二,聚,聚体,2、黄,烷,烷-3,，,，4-,二,二醇类,3、原,花,花色素,类,类（proanthocyanidin,）,）,植物体,内,内形成,的,的，在,热,热酸,醇,醇处理,下,下能生,成,成花色,素,素的物,质,质三）,复,复合鞣,质,质,（complextannins）,由逆没,食,食子鞣,质,质部分,与,与原花,色,色素部,分,分结合,组,组成，,具,具有可,水,水解鞣,质,质和缩,合,合鞣质,的,的一切,特,特征。

三、鞣,质,质的理,化,化性质,1.多为灰,白,白色无,定,定形粉,末,末，吸,湿,湿性2.极性强,，,，溶于,水,水、甲,醇,醇、乙,醇,醇、丙,酮,酮，可,溶,溶于醋,酸,酸乙酯,、,、丙酮,和,和乙醇,的,的混合,液,液难,溶,溶于氯,仿,仿、苯,等,等3.含酚羟,基,基多，,易,易被氧,化,化，为,强,强还原,剂,剂，能,还,还原斐,林,林试剂,4.鞣质的,水,水溶液,可,可与生,物,物碱、,重,重金属,盐,盐、蛋,白,白质等,产,产生沉,淀,淀反应,与三氯,化,化铁反,应,应：,产生蓝,黑,黑或绿,黑,黑色或,沉,沉淀（,制,制备蓝,黑,黑墨水,）,）,与铁氰,化,化钾氨,溶,溶液的,反,反应：,显深红,色,色，很,快,快变为,棕,棕色四、鞣,质,质的检,识,识,1、理,化,化检识,：,：,使明胶,溶,溶液变,浑,浑浊或,生,生成沉,淀,淀,2、薄,层,层色谱,检,检识：,硅胶G,板,板，氯,仿,仿-丙,酮,酮-水-甲酸,展,展开，,依,依次喷,（,（a）FeCl,3,、（b,）,）茴香,醛,醛-硫,酸,酸，观,察,察颜色,变,变化：,缩合鞣,质,质,喷,喷a显,不,不同颜,色,色，,喷b后,显,显橙色,可水解,鞣,鞣质,喷a,显,显蓝色,，,，,喷b后,变,变无色,。

黄酮,喷a,显,显暗绿,色,色，喷b后变,黄,黄色,五、提,取,取分离,（一）,提,提取,提取溶,剂,剂：5070%含,水,水丙酮,提取方,法,法：组,织,织破碎,法,法、冷,浸,浸法,注意事,项,项：新,鲜,鲜药材,为,为好；,冷冻或,用,用丙酮,浸,浸泡保,存,存原料,50%70%含水,丙,丙酮，,室,室温高,速搅碎,机,机内破,碎,碎成匀,浆,浆，,甩滤，,药,药渣反,复,复提3,次,次,提取液,减压浓,缩,缩（滤,去,去色素,沉,沉淀）,粗总鞣,质,质,（二）,分,分离,1、初,步,步纯化,（1）,溶,溶剂法,：,：,粗鞣质,溶,溶于水,，,，乙醚,脱,脱脂，,乙,乙酸乙,酯,酯萃取,2）,沉,沉淀法,：,：,含鞣质,的,的水溶,液,液，加,明,明胶溶,液,液，滤,取,取沉淀,，,，用丙,酮,酮回流,，,，鞣质,溶,溶于丙,酮,酮，而,蛋,蛋白质,则,则沉淀,析,析出2、色,谱,谱法,（1）DiaionHP-20,或,或SephadexLH-20,水洗;,水,水-甲醇,洗,洗;70%,丙,丙酮/,水,水洗,（2）HPLC法280nm检测,正相,：SuperspherSi60或ZorbaxSIL,环己烷-甲醇-四氢,呋,呋喃-,甲,甲酸(60:45:15:1)+,草,草酸500mg/1.2L,（,（可推,测,测分子,量,量）,反相,：LichrospherRP-18,0.01M磷,酸,酸-0.01M磷,酸,酸二氢,钾,钾-乙,腈,腈(87:13),六、结,构,构研究,1,H-NMR,13,C-NMR,1,H-,1,H-CORY,HMBC,HMQC,FAB-MS,CD谱,谢谢观,看,看,/,欢迎下,载,载,BYFAITHI MEANAVISIONOFGOODONECHERISHES ANDTHEENTHUSIASMTHAT PUSHESONETOSEEKITSFULFILLMENTREGARDLESSOFOBSTACLES.BY FAITH IBYFAITH,。