【最新】二叔丁苯乙酸等半烯烃化合物的合成.doc

二叔丁苯乙酸 分子式 ：C 22H28O2 分子量：324COH制备步骤：在带有机械搅拌器的 500 ml 三口烧瓶中加入乙醛酸 40 g，冰醋酸 100 ml，浓硫酸 50 ml，叔丁苯 200 ml（乙醛酸溶入冰醋酸和浓硫酸的混合溶液中） 油浴加热回流（油浴温度控制 110 ℃左右） 反应液颜色逐渐变深，慢慢会有棕色漂浮物出现，大约 5 小时后停止加热（在此过程中可加入适量的醋酸酐以提高产率） ，冷却过滤，固体用甲醇洗涤至变为白色为止（洗液放置，可析出产品，过滤回收） 放入烘箱烘干，mp：247 ℃二叔丁苯乙酰氯 分子式：C 22H27ClO 分子量：342.5COl制备步骤：在 150ml 圆底烧瓶中加入 55 g 二叔丁苯乙酸，80 ml 左右氯仿和 30 ml 二氯亚砜及数滴 DMF80 ℃下加热回流至无气泡产生且溶液变澄清即可停止加热用旋转蒸发仪除去氯仿（注意：蒸发时的温度不宜太高，否则产物颜色会很深） 对苯二甲酰肼 分子式：C 8H10N4O2 分子量：194H2NCOCNH2O制备步骤：把对苯二甲酸二甲酯溶于适量的无水甲醇（或乙醇？）中，加入过量的 85﹪的水合肼，回流至少 6 个小时（时间越长越好） 。

反应液用水泵抽滤的白色固体，用无水乙醇洗涤除去过量的肼对苯二甲酰双（二叔丁苯）乙酰双酰肼 分子式：C 52H62N4O4 分子量：806CHNCOOCNHCOO制备步骤：将 2 g 对苯二甲酰肼加热溶于 30 ml 的 N-甲基吡咯烷酮中（注意：温度不宜太高，溶解即可） 然后加入 8 g 二叔丁苯乙酰氯（可稍过量，此时会出现沉淀，可能是盐） ，加入吡啶 8 ml，沉淀马上溶解，溶液颜色变深（注意：吡啶不能太少，至少在反应后应闻到明显的吡啶，否则应补加，或者可加入与二叔丁苯乙酰氯相同摩尔量的） ，此时会发大量的热慢慢搅拌加热，溶液逐渐混浊，有沉淀产生，沉淀慢慢的会增加，继续加热，沉淀又慢慢的溶解，同时溶液的颜色变得很深，近乎黑色在沉淀完全溶解后继续加热 1 个小时即可冷却过滤，固体用 95﹪的乙醇洗涤至白色为止适当延长反应时间（约 3 个小时） ，高温 分子式：C 52H58N4O2 分子量：770ONON制备步骤：把一定量的底物加入到适量的 POCl3 中，然后加热溶解，温度 100℃（不能超过100℃） ，约 1 小时，停止加热。

冷却至室温，然后慢慢倒入冰水中（注意：不要太快，以免剧烈放热） ，过滤，固体用 Na2CO3溶解洗涤至中性，抽滤，干燥（温度不要太高，50℃） ，干燥固体溶于 CH2Cl2中， （若 CH2Cl2过量太多，可蒸去适量 CH2Cl2） ，然后加入 CH3OH,使晶体析出，过滤，晶体用 CH2Cl2重新结晶 （HNMR, IR）丁炔二酰肼 分子式：C 4H6N4O2 分子量：142 H2NCOCNH2O制备步骤：将适量的丁炔二酸酯溶于乙醚中，搅拌下，滴加过量的水合肼（80﹪） （在这一过程中放出大量的热，所以要小心滴加，以免溶液溅出）得一不溶于水的白色固体，过滤，洗涤，干燥丁炔二酰双（二叔丁苯）乙酰双酰肼 分子式：C 48H58N4O4 分子量：754CHNCOOCNHCOO制备步骤：将丁炔二酰肼 2.3g 溶于 NMP30ml（加热） ，再加入 12g 二叔丁苯乙酰氯，1.5ml 吡啶，rt 搅拌至体系中有固体析出 1，4-二甲酰萘双（二叔丁苯）乙酰双酰肼 分子式： C56H64N4O4 分子量：856CNHCOOCHNCOO制备步骤：将 2.5 g ( 246 g/mol )1,4-萘二甲酰肼溶于 NMP 25 ml 中，后加入二叔丁苯乙酰氯 8 g，吡啶 1.5 ml，加热约 30-40 分钟，然后溶液冷却，后倒入甲醇溶液中，待固体析出后，过滤，用无水乙醇洗涤至白色晶体，用乙醇和 DMF 重结晶。

分子式：C 56H60N4O2 分子量：820ONON制备步骤：加入适量的 POCl3 中，温度 120 ℃，刚开始会膨胀，随后慢慢变成乳白色液体，同时冷凝管上端有白雾，随后温度升至 140 ℃，溶液慢慢变澄清（浅黄色溶液） ，同时冷凝管上端白雾又多起来，待白雾不再冒出，即可停止加热 （HNMR, IR）噻吩二酰氯 分子式：C 6H2Cl2O2S 分子量：209SlCClOO制备步骤：将噻吩二羧酸溶于二硫亚砜（大大过量）中，在温度 160℃，长时间加热至溶液基本变澄清，趁热过滤，减压蒸出二硫亚砜，得白色固体产物噻吩二酸甲酯 分子式：C 8H8O4S 分子量：200SH3COCOH3制备步骤：将噻吩二酰氯溶于二氧六环（ ）中，加入过量的甲醇，剧烈放热，有白色OO固体析出，过滤，用甲醇洗涤干燥，得产物噻吩二酰肼 分子式：C 6H8N4O2S 分子量：200H2NCOSCNH2O制备步骤：将噻吩二酸甲酯溶于乙醇中，加过量的水合肼（80﹪） ，长时间加热回流，至混合溶液放入水中无沉淀为止，即得产物。

噻吩二甲酰双（二叔丁苯）乙酰双酰肼 分子式：C 50H60N4O4S 分子量：812CHNCOOSCNHCOO制备步骤：将 8 g 2,5-噻吩二酰肼单酰肼溶于 30 ml DMF 中，后加 32 g 二叔丁苯乙酰氯，再加 10 ml 吡啶，加热搅拌至澄清（可能会先析出，慢慢又变澄清） 冷却析出，加甲醇，放置过滤，用乙醚浸泡，过滤，得白色固体，然后用 CH2Cl2-EtO2 重结晶分子式： 分子量：HCONNOCHS制备步骤：将噻吩二甲酰双（二叔丁苯）乙酰双酰肼溶于适量的 POCl3 中，加热搅拌至溶液中不再有气泡，冷凝管上端没有白雾产生，停止加热，冷却，用冰水水解，过滤得黄色固体将黄色固体溶于适量的二氯甲烷中，用碳酸钠溶液洗涤，除去水层，无水硫酸镁干燥，然后蒸掉二氯甲烷至固体将要析出，加入无水甲醇，有大量的淡黄色絮状沉淀生成 （不要蒸的太过，以免加入甲醇后有大块的沉淀形成，如果浓缩的浓度不够，加入甲醇后只是变混浊无沉淀生成，此时可以继续加热搅拌，慢慢会有大量的淡黄色沉淀生成 ） （HNMR, IR）分子式 分子量OCOHOHHO制备步骤：将 2 mol（稍微过量）的间 -苯二酚溶于 1 mol 50%的乙醛酸水溶液中，加入适量的盐酸作催化剂，回流至有大量的白色固体产生，过滤用水洗涤除去未反应的酚及乙醛酸， ，真空干燥（防止氧化） 。

（HNMR, IR）。