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磷 矿.doc

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    • 磷 矿一、矿产名称:磷矿二、 矿床类型及其分布1、矿床的成因类型:见表1表1 中国磷矿床成因类型类 型 亚 类 矿 床 实 例浅—滨海相沉积磷块矿床 贵州开阳、云南昆阳等矿床沉积矿床陆相火山—沉积铀磷块岩矿床 华东某地矿床正岩浆磷灰石岩矿床 青海湟中、山东莱芜等矿床岩浆气成热液磷灰石岩矿床 广西岑溪南渡矿床岩浆矿床伟晶岩磷灰石岩矿床 内蒙古兴和矿床正变质磷灰岩矿床 河北丰宁招兵沟矿床沉积变质磷灰岩矿床 内蒙古布龙图矿床变质矿床沉积变质—交代磷灰岩矿床 黑龙江鸡西麻山矿床淋滤次生矿床 广西德堡寨圩矿床风化—淋滤矿床风化残积矿床 云南马龙迤泽矿床洞穴(溶沟)堆积矿床 海南东方矿床生物堆积矿床鸟粪堆积矿床 海南西沙矿床2、矿床的工业类型:见表2表2 我国主要磷矿石的工业类型化 学 组 成 % 典型矿 山矿石类型 成岩变种 P2O5 SiO2 CaO MgO Fe2O3Al2O3CO2 F沉积型硅质 16.45 43.02 24.64 1.33 4.26 1.83 3.641.36宁夏贺兰山沉积型钙质 30.20 3.39 46.33 3.72 0.79 0.29 9.572.63贵州瓮福沉积型硅-钙质 15.26 27.49 30.72 6.15 1.52 1.06 14.891.63湖北王集磷块岩变质型硅-钙质 9.20 19.03 28.76 10.28 2.17 3.21 23.03 江苏锦屏P2O5 TiO2 TFe V2O5 CoO磷灰石 岩浆岩型 6.46~6.60 4.30~6.40 18.16~22.45 0.14~0.21 0.0073~0.0085河北马营3、矿床的分布情况磷灰石矿床主要分布在北方。

      主要分布在辽宁、河北、山西、陕西、山东、黑龙江等省福建、广东、广西、内蒙古也分布有少许储量沉积型磷块岩矿床主要分布在云南、贵州、四川、湖南、湖北五省储量占全国储量的85%以上在江苏、安徽、陕西也有此类矿床三、矿床的主要工业指标:见表3、4、5表3 磷矿床一般工业指标矿 床 类 型 磷灰岩及磷灰石岩矿床 磷块岩矿床边界品位( P2O5) ,% 5~6 8~12最低工业品位( P2O5) ,% 10~11 12~15最低可采厚度,m 0.7~2 0.7~2夹石剔除厚度,m 1~2 1~2表4 缺磷地区磷矿床参考使用的工业指标磷灰岩及磷灰石岩矿床单一磷矿床 可综合利用磷矿床矿床类型露采 坑采 露采 坑采磷块岩矿床边界品位( P2O5) ,% 2~2.5 4~5 2~2.5 2.5~3 5~8最低工业品位(P 2O5) ,% 4~5 6~7 3~4 5~6 9~10最低可采厚度,m 2~5 1~2 2~5 1~2 0.5~1夹石剔除厚度,m 2~5 1~2 2~5 1~2 0.5~1表5 磷矿矿石品级划分矿 石 品 级 P2O5含量, % 选 矿Ⅰ >30 不需选矿Ⅱ >25~30 不需选矿或简单选矿Ⅲ >12~25 需选矿四、 矿石性质(一) 矿石的矿物成分1、 磷块岩:(1)沉积型:碳氟磷灰石、方解石、白云石、石英、玉髓、黄铁矿。

      2)变质型:氟磷灰石、白云石、方解石、石英、软锰矿、硅酸盐2、 磷灰岩磷灰石、磁铁矿、方解石、透辉石、黑云母二) 目的矿物的矿物特征磷灰石化学式为:Ca 5(PO 4) 3(F、Cl、OH) 无杂质者为无色透明,常见有浅绿、黄绿、褐红、浅紫色玻璃光泽,硬度5,密度3.18~3.21g/cm3,加热后发磷光六方晶系、晶体常呈六方柱状,集合体呈粒状,致密块状或结核状磷灰石中的磷酸根(PO 4) 3-被碳酸根( CO3) 2-类质同象替代变为碳氟磷酸盐因此磷矿物可划分五个类型:氟磷灰石、微碳氟磷灰石、低碳氟磷灰石、碳氟磷灰石、高碳氟磷氟石物化性能见表6磷块岩中主要含磷矿物为碳氟磷灰石、磷矿高度分散,几乎不形成良好规则的结晶最主要的产状为“胶状”的非晶质集合体,俗称“胶磷矿” 表6 碳氟磷灰石的物理—化学性质化学组成, % 物理性质晶形地质产状矿物名称化学式CaOP2O5CO2 F H2O密度g/cm3折光率平均相溶性P2O5氟 磷 灰石Ca10P 4O24F 2~Ca10P5.9C0.10O23.9(F,OH)2.156.0842.58~41.870.00~0.443.80~3.610.00~0.183.200~3.170>1.628极 低 ~低粒 状自 形晶 或柱 状伟 晶主 要 分 布在 岩 浆 岩型 和 变 质岩 型 的 磷矿 石 中微 碳 氟磷 灰 石Ca10P5.9C0.10O23.9(F,OH)2.1~Ca10P5.75C0.25O23.75(F,OH)2.2556.0841.87~40.810.44 ~1.103.80 ~3.420.09~0.453.175~3.1301.620~1.628低~中他 形细 晶粒 及隐 晶质 或胶 状轻 微 变 质的 沉 积 磷块 岩 (大 型矿 床 );陆 地表 生 成 因(极 少 量 )矿床 .介 质 弱酸 性 海 相沉 积 磷 块岩 ( 中 小型 ) 层 状及 结 核 状矿 床 、 往往 与 大 量有 机 质 共生 。

      低 碳 氟磷 灰 石Ca10P5.75C0.250O23.75(F,OH)2.25~Ca10P5.5C0.5O23.5(F,OH)2.556.0840.81~39.041.10~2.203.80~3.420.27~0.633.150~3.1351.615~1.620中~高隐 晶质 至胶 状介 质 近 于中 性 的 海相 沉 积 磷块 岩 往 往产 于 黑 色页 岩 与 碳酸 岩 层 中 间碳 氟 磷灰 石Ca10P5.5C0.5O23.5(F,OH)2.5~Ca10P5.0C1.0O23.(F,OH)3.056.0839.04~35.492.20~4.403.80~4.180.45~0.903.135~3.1121.608~1.615高~极 高胶 状介 质 弱 碱性 的 海 相沉 积 ,往 往与 碳 酸 盐矿 物 共 生高 碳 氟磷 灰 石Ca10P5.0C.1.0O23(F,OH)3.0~Ca10P5-XC. 1+XO23.-X(F,OH)3+X56.084.40 >3.80 >0.75<3.112<1.608极 高 胶 状成 岩 作 用中 形 成 的磷 结 核 (中小 型 矿 床 )五、 工艺特性及主要用途1、工艺特性中国磷矿有三大类型:岩浆岩型磷灰石,沉积岩型磷块岩,沉积变质岩型磷灰岩。

      岩浆岩型磷灰石:贮量只占总贮量的7%,主要分布在北方其特点是磷品位低,一般小于10% ,低者仅为2~3%由于结晶较粗、嵌布粒度较粗,属易选磷矿,选矿工艺简单,选矿指标较高还伴生有钒、钛、铁、钴等元素,可综合回收,因此这类矿石经济效益较好沉积变质岩型磷灰岩:其贮量占总贮量的23%,主要分布在江苏、安徽、湖北等省一般情况下,由于风化,矿石松散、含泥高,采用擦洗、脱泥工艺即可获得合格磷精矿,有时也加上浮选工艺云南滇池地区有许多矿山均采用此工艺,生产成本较低此类矿是工业价值最大的磷矿沉积岩型磷块岩:是世界各国中的主要类型,我国此类型矿石贮量占总贮量的70%,主要分布在中南和西南而云、贵、川、鄂、湘五省又占该类型贮量的78%,可说是磷矿之乡此类矿选矿难度最大,其特点是:(1)磷灰石嵌布粒度细,呈均质胶体或隐晶、微晶质磷矿集合体多为鲕粒、假鲕粒结构在鲕粒之间,甚至于在鲕粒内部,常混入数量不等的碳酸盐,硅质等泥质矿物选矿一般磨至80~90%-320目方能单体解离由于磨矿粒度细,增加了矿物表面能、非选择性团聚、药剂的非选择性吸附,使不同矿物之间的可浮性差别减小,因此给浮选分离带来困难2) 我国磷矿主要属碳氟磷灰石系列。

      磷灰石晶格中的 PO42-被 CO32-部分取代按 CO32-取代的程度把该系列的磷灰石分为:微碳氟磷灰石、低碳氟磷灰石、碳氟磷灰石、高碳氟磷灰石不仅使 P2O5理论值下降,而且使磷矿物晶包参数 α 变小、结晶程度差,因而可浮性逐渐下降3) 矿石中一般都含有钙质和硅质矿物,当二者在一块时,选矿程度更难因方解石、白云石与磷灰石都含有同名离子 Ca++,二者可浮性接近,当用脂肪酸类补收剂时,比较难分选2、主要用途:磷矿石用途较广,主要用于生产磷肥表7 磷矿石制品的主要用途应用领域主要用途 制品名称红磷、硫化磷、氯化磷、磷酸 黄磷(P 4)氯化磷 红磷(P 4)化学药品磷酸盐类 磷酸清罐剂(锅炉、机车)清洁剂 家用合成洗涤剂 磷酸钠、三聚磷酸钠化学工业电镀、油脂 磷酸、五氧化二磷磷肥钙镁磷肥、磷铵、重钙磷肥、硝酸磷肥、普钙磷肥农药 红磷、五氧化二磷、五硫化二磷农业饲料 磷酸钙医药红磷、磷酸、五硫化二磷、三氯化磷、磷酸钠、三聚磷酸钠医学维生素 B1 五氯化磷食品 磷酸、磷酸铵、三聚磷 酸钠营养剂 磷酸铵食品工业发醇粉 磷酸钙电灯泡 五氧化二磷染料 磷酸、磷酸钠、三氯化 磷珐琅、纤维加工(染料分散) 磷酸铵聚氯乙烯安定剂 三氯化磷轻工业火柴 红磷青铜(脱硫、磷青铜) 红磷冶金工业金属表面处理、电解、研磨 磷酸窑业(玻璃、骨牌用) 磷酸钙其他 浮选药剂 五硫化二磷六、 产品质量标准1、 磷矿石中 P2O5是有益组分。

      Fe 2O3、Al 2O3、MgO、 CaO、CO 2和 SiO2是有害组分但在生产钙镁磷肥时,MgO 属有益组分电热法制磷时,SiO 2是有益组分2、酸法加工磷肥用磷矿标准:见表8表8 酸法加工磷肥用磷矿杂质含量要求(ZBD51001-86 )指 标指标名称 一类 二类 三类说 明MgO/P2O5,% 2.0 5.0 8.0 (1)各项指标均以干基计算R2O3,%≤ 2.5 3.0 3.5CO2,%≤ 3.0 4.0 6.0药剂浮选0.15mm 筛筛余物, %≤10粒度 擦洗脱泥mm≤30氧化镁含量(重量百分数)(2)MgO/P2O5= 五氧化二磷含量(重量百分数×100%(3)鉴于矿石组成不同,允许镁磷比(MgO/P 2O5)指标增加0.4%,但此时应:R2O5含量必须相应减少0.2%二、三类矿石中 CO2含量可增加0.5%注:1、水分含量以交货地点计,浮选矿水分小于5%,其他水分小于8% 2用户对矿石粒度有特殊要求时,可由供需双方商定3、料浆法磷铵用磷矿,按企业标准执行本标准适用于生产磷酸、磷铵、重过磷酸钙、硝酸磷肥、普通过磷酸钙等产品。

      P2O5含量应符合下列要求(以干基计):35、34、33、32、31、30、29、283、黄磷用磷矿标准:见表9表9 黄磷(电炉法)用磷矿质量要求(ZBD51002-86 )指标名称 指 标 备 注P2O5含量, %≥ 32.0 30.0 28.0SiO2含量, %≥ 7.0 10.0 15.0Fe2O3含量,%≤1.2 1.6 2.0CO2含量,%≤ 4.0 5.0 6.0(1)各项指标含量均以干基计算(2)用户如对矿石粒度有特殊要求,可由供需双方商定粒度,mm 5~50 4、钙镁磷肥用磷矿标准:见表10表10 钙镁磷肥(高炉法)对磷矿质量要求(ZBD51003-86 )指标名称 指 标 备 注P2O5含量,%≥32 30 28 26 24 Fe2O3含量,%≤2 2.5 3 4 5 粒度,mm 25~50 小于25mm 的粒度含量不得大于10%注:1、硅镁质半自溶性磷矿按企业标准执行2、各项指标含量均以干基计算七、 综合利用工艺技术1、综合利用技术方法及工艺流程(1)磷矿主要选矿方法:见表11表11 磷矿石的主要选矿方法选矿方法 适 应 范 围 分 选 原 理回收岩浆型磷灰岩中磷矿石由于其中磷矿能物结晶完整、粗大、利用其脉石矿物表面性的差异,用脂肪酸类捕收剂分选正浮选法。

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