有机化学第三章单烯烃.ppt

第三章 单烯烃,第三章 单 烯 烃,■ §3-1 乙烯的结构,■ §3-2 烯烃的同分异构体与命名,■ §3-3 烯烃的化学性质,■ §3-4 烯烃的亲电加成反与马氏规则,■ §3-5 烯烃的制备,第三章 单烯烃,指分子中含碳碳双键C=C 的开链烃 ，也叫不饱和烃H2C=CH2 、CH3-CH=CH2 、 CH3CH2CH=CH2-----烯烃同系列,H3C-CH3 、CH3-CH2-CH3 、 CH3CH2CH2-CH3-----烷烃同系列,烯烃通式： CnH2n,一、物理方法测定的实验数据,§3-1 乙烯的结构,平面分子：,二、双键碳原子的SP2杂化,碳原子基态时电子构型：1S2、2S2、2p2,原子轨道以“肩并肩”的方式重迭交盖所形成的共价键称为键原子轨道以“肩并肩”的方式重迭交盖,键的特点是：成键不牢固，易断裂，是发生化学反应的部 位以键相连的二个原子不能做相对旋转三、π键的特性,1. C=C 双键不能自由旋转,3. π电子流动性较大，π电子云容易被极化,----没对称轴,一、同分异构,CH3-CH2-CH=CH2 、CH3-CH =CH-CH3,§3-2 烯烃的同分异构体与命名,二、顺反异构的命名,顺- （相同的原子或基团在同侧）,反- （相同的原子或基团在异侧）,（ Z ）-,（E ）-,Cl ＞H ； I ＞ Br,（E ）,顺-,1. 选择含双键最长的碳链为主链,2. 靠近双键一端开始编号,3. 双键位码于母体名称之前,4. 顺 / 反或（Z）/（E）----放在最前面,3-丙基-2-庚烯,顺- 3-甲基-2-戊烯,（E）-3-甲基-4-异丙基-3-辛烯,三、烯烃的系统命名法,复杂分子中也可把烯烃当取代基,乙烯基,§3-3 烯烃的化学性质,一、加成反应,1. 催化加氢（还原）,常用催化剂：Ni 、Pd 、 Pt,氢化热大小与下列因素有关：,① 与顺反异构有关,氢化热-------1摩尔不饱和化合物与H2反应所放出来的热量,烯烃的稳定性,③ 与双键相连R基数目有关,② 与双键位置有关,R2C = CR2 ＞ R2C = CHR ＞ R2C = CH2≈ RHC = CRH ＞ RCH = CH2 ＞ CH2 = CH2,2. 亲电加成,亲电试剂-------缺电子的物种（试剂）,--------由亲电试剂的进攻而引起的加成反应,（1）与卤素加成,反应活泼性：F2 ＞ Cl2 ＞ Br2 ＞ I2,（2）与卤化氢加成,反应活泼性：H I ＞ HBr ＞ HCl,经验规则： 带正电荷的原子总是加到含氢较多的双键的碳上， 而带负电荷的原子主要加到含氢较少的双键碳原子上。

叫马氏规则（马尔科夫尼科夫1869）,（3）与H2SO4加成,烯烃与冷、浓H2SO4反应----生成硫酸氢烷酯,硫酸氢乙酯水解------生成乙醇,不对烯烃与H2SO4加成符合马氏规则,（4）与次卤酸加成（HOX） X=Cl、Br,不对称烯烃与HOX加成符合马氏规则,（5）与乙硼烷加成,不对称烯烃与乙硼烷加成，产物违反马氏规则,二、氧化反应,1. 高锰酸钾或四氧化锇的氧化,2. 臭氧氧化（O3）,③ 四氧化锇的氧化,3. 催化氧化,银作催化剂----氧化为环氧烃,氯化钯催化剂----氧化成醛或酮,三、聚合反应,四、 α-氢的卤代,反应历程：,------游离基取代反应,稳定性为： Ⅱ ＞ Ⅰ,,,§3-4 烯烃的亲电加成反应与马氏规则,一、烯烃的亲电加成反应历程,1. H2C = CH2 + Br2 在气相中反应,实验事实,2. H2C = CH2 + Br2 在液相中反应,反应历程：,二、马尔柯夫尼柯夫规则和诱导效应,,1. 诱导效应（I）,CH3 — CH2—CH2 — Cl,这种由于分子内电负性不同的原子或基团的影响，使相邻共价键的电子云偏移而发生极化，且键的极性可以通过静电诱导作用，沿着与其相邻的原子继续传递下去的现象-----诱导效应。

2. 马氏规则的解释,（1）从烷基的供电子诱导效应解释,（2）从碳正离子的稳定性解释,● 从电离能解释：,,9个σ— P超共轭,6个σ— P超共轭,3个σ— P超共轭,三、游离基加成反应,反应历程,§3-5 烯烃的制备,一、醇的脱水,二、卤代烃的消除反应,四、用铜锂试剂制烯烃,五、炔烃加氢,三、邻二卤代烃脱卤素,（金属Zn、Mg）,。