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乙醛氧化制醋酸生产技术.ppt

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    • 单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,乙醛制醋酸化工生产技术,曹金峰 党旭东 丁洁,乙醛物理性质,外观:无色液体,有强烈的刺激,臭味,,易挥发所含官能团:醛基(CHO),熔点():-121,沸点():20.8,相对,密度,(水=1):0.78引燃温度():140,爆炸上限%(V/V):57.0,爆炸下限%(V/V):4.0,溶解性:能跟水、乙醇、乙醚、,氯仿,等互溶,乙醛化学性质,工业制乙醛方程式:2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O(加热,,催化剂,u/Ag),乙炔水化法:C2H2+H2OCH3CHO(催化剂,加热)是加成反应,也是还原反应乙烯氧化法:2CH2=CH2+O22CH3CHO(催化剂,加热,加压),乙醛催化氧化:2CH3CHO+O2 2CH3COOH(催化剂,加热),乙醛燃烧:2CH3CHO+5O24H2O+4CO2,银镜反应,:CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag+3NH3+H2O,乙醛与新制的,氢氧化铜,:CH3CHO+2Cu(OH)2 CH3COOH+Cu2O+2H2O(加热,红色Cu2O沉淀),主要用途 危险性,主要用途:用于制造醋酸、,醋酐,、合成树脂、,橡胶,、塑料、,香料,,也用于制革、制药、造纸、医药,用作,防腐剂,、防毒剂、显像剂、,溶剂,、还原剂等。

      低浓度引起眼、鼻及上呼吸道刺激症状及,支气管炎,高浓度吸入尚有麻醉作用乙酸的性质及用途,乙酸的性质及用途,性质,用途,乙酸又名醋酸,是具有刺激气味的无色透明液体,无水乙酸在低温时凝固成冰状,(凝固点为16.8)俗称冰醋酸其沸点118.1爆炸限-17.0%,乙酸是重要的有机酸之一,是许多有机物的良好溶剂,能与水、醇、酯和氯仿等有机溶剂以任何比例相混合乙酸除用作溶剂外,还有广泛用途,乙酸在食品工业作防腐剂;在有机化工生产中,乙酸裂解可制得乙酸酐,而乙酸酐是制取乙酸纤维的原料;,另外,由乙酸制得聚酯类,可作为油漆的溶剂和增塑剂;,催化自氧化,乙,酸,生,产,概 述,反应原理,工艺流程,物理性质:液体,T,b,=391.3K,溶于水、苯、醇类有机溶剂,化学性质:可进行酯化等反应,用途:生产醋酸乙烯酯、醋酸纤维素、酸酐、醋酸酯等,生产方法:丁烷或轻油氧化;乙醛氧化;甲醇羰化,反应:,主反应:乙醛+氧气,乙酸,副反应:氧化、酯化生成甲酸、醋酸甲酯、甲醇等,催化剂:可变价金属(Mn,Ni,Co,Cu等)的醋酸盐,热动力学:,热力学:放热反应,动力学:初期速度慢,后期速度快,影响因素:,原料配比及纯度:对反应过程和产品质量影响,催化剂组成:影响原料转化率及产品收率,工艺条件:温度,压力,反应时间,设备结构及性能:主要从传质和传热进行考虑,流程:氧化反应,产物分离,产品精制,操作:开工,生产,异常情况处理,停工等控制操作,催化自氧化,这类能自动加速的氧化反应具有自由基链反应特征称,自氧化反应,。

      催化自氧化,液态乙醛,空气或氧通入,醋酸,反应特点,:无催化剂,反应需较长的诱导期,过了诱导期氧化反应速度即迅速增长而达到最大值乙醛氧化法生产醋酸工艺,乙醛氧化法生产醋酸,(1).反应原理,(2).工艺条件,(3).反应器及工艺流程,催化自氧化,1.生产原理,主反应,乙醛氧化生产乙酸是一个放热反应,其主反应为:,副反应主要有:,主要副产物有甲酸、醋酸甲酯、甲醇、二氧化碳等,自由基反应机理,催化自氧化,催化自氧化,链的引发,:,CH,3,CHOMn,3,CH,3,COH,Mn,2,链的传递,:,CH,3,COO,2,CH,3,COOO,CH,3,COOO,CH,3,CHO CH,3,COOOH,CH,3,CO,CH,3,COOOH,CH,3,CHO,中间复合物,醋酸锰,2CH,3,COOH,醋酸锰,链终止:,2.工艺条件,3.反应器及工艺流程,液相自氧化具有以下特点:,气液相反应,氧的传递过程对氧化反应速度起着,重要的作用;,强放热反应;,介质往往具有强腐蚀性;,原料中间产物或产物与空气或氧能形成爆炸,混合物,而具有爆炸危险等催化自氧化,反应温度:70-75,反应时间:3h,X乙醛:97%,催化自氧化,氧的吸收率98%,醋酸选择性98%,氧化产物,乙醛、醋酸甲酯,甲酸、水、,醋酸(50%),故,采用的反应器必须是,:,能提供充分的氧接触表面;,能有效地移走反应热;,设备材料必须耐腐蚀;,有安全,装置;,返,混,程度,满足具体反应的要求。

      内冷却管,外循环冷却器,循环导流筒,搅拌鼓泡釜式反应器,连续鼓泡床塔式反应器,反应器,移热方式,催化自氧化,搅拌鼓泡釜式反应器,借搅动作用使气体高度分散,催化自氧化,L,L,G,G,连续鼓泡床塔式反应器,特点,:结构简单,具有极高的储液量,所以特别适宜于慢反应和放热量大的场合鼓泡反应器液相轴向返混很严重.,催化自氧化,催化自氧化,工业生产中采用的是全混型鼓泡塔式反应器简称氧化塔氧化塔有内冷却和外冷却两种形式,催化自氧化,分段控制冷却水和通氧量,传热面积太小,大规模生产中采用,催化自氧化,催化自氧化,其他制乙酸方法,谢谢欣赏,。

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