缩聚反应与逐步加聚反应1.doc

陕西国防工业职业技术学院课 时 授 课 计 划课程名称： 高聚物生产技术 任课教师： 杨博 授课顺序：第 讲周 次第 周第 周第 周第 周日 期星期 第 节星期 第 节星期 第 节星期 第 节班 级课 题第七章 缩聚反映与逐渐加聚反映第一节 缩聚反映与逐渐加聚反映原理（一）目的规定掌握线型缩聚反映的概念、基本特性和反映原理组织教学(涉及复习旧课、解说新课、时间分派等各教学环节)一、缩聚反映的特点与分类二、缩聚反映的单体三、线形缩聚反映重点、难点平均聚合度、反映限度的定义教具、电教器材等多媒体教学课外作业P287 4课后记录教研室主任签名 年 月 日 陕西国防工业职业技术学院教案专用稿纸第七章 缩聚反映与逐渐加聚反映逐渐聚合反映具体反映种类诸多，概括起来重要有两大类：逐渐缩合聚合（Polycondensation) （简称缩聚反映）和逐渐加成聚合(Polyaddition)第一节 缩聚反映与逐渐加聚反映的原理缩聚反映是把具有两个或两个以上官能团的低分子混合，通过多次缩合生成高聚物，并随着有小分子物生成的反映称为缩聚反映。

一、缩聚反映的特点与分类（一）缩聚反映的特点1.缩聚反映的特点（1）逐渐性；（2）可逆性；（3）复杂性对所有缩聚反映来说，逐渐特性是共有的，而可逆平衡的限度可以有很大的差别2.缩聚反映与加聚反映的比较（二）缩聚反映的分类1.按照缩聚反映按产物大分子的几何形状分类：（1）线型缩聚（1inear po1ycondensation） 参与反映的单体都带有两个官能团，反映中形成的大分子向两个方向发展，得到的产物为线型机构如二元酸与二元醇生成聚酯的反映，二元酸与二元胺生成聚酰胺的反映2）体型缩聚（three dimentiona1 po1ycondensation）参与反映的单体中至少有一种单体带有两个以上官能团，反映中大分子向三个方向发展，产物为体型构造2.按参与反映的单体种类（1）均缩聚：只有一种单体进行的缩聚反映，2-体系如：ω-氨基己酸的缩合反映2）混缩聚：两种分别带有相似官能团的单体进行的缩聚反映，即 2-2体系如二元酸与二元醇的反映3）共缩聚在均缩聚中加入第二种单体进行的缩聚反映在混缩聚中加入第三或第四种单体进行的缩聚反映3.按反映中生成的键合基团分类 4.按反映热力学的特性分类 （1）平衡缩聚 （2）不平衡缩聚 二、缩聚反映的单体官能团是指单体分子中能参与反映并能表征反映类型的原子团。

注：参与缩聚反映的单体都带有两个或两个以上的官能团缩聚反映是通过官能团互相作用而形成聚合物的过程，单体常带有多种官能团：－COOH、－OH、－COOR、－COCl、－NH2等一）单体的类型及特点1.按官能团互相作用分类（线形缩聚中双官能团单体类型）a. 两官能团相似并可互相反映；b. 两官能团相似, 但互相不能反映，聚合只能在不同单体间进行；c. 两官能团不同并可互相反映：如羟基酸聚合生成聚酯；d. 两官能团不同，但互相不能反映，只能与其她单体共聚：如氨基醇2.按单体所带官能团数目分类（二）单体的官能度与平均官能度1、单体的官能度（functionality ）单体的官能度是指一种单体分子中参与反映的官能团的数目，用 表达在形成大分子的反映中，不参与反映的官能团不计算在官能度内2、单体的平均官能度（mean functiona1ity）单体的平均官能度是指每种单体分子平均带有官能团数，用表达对于不同的官能度体系，其产物构造不同：1－n官能度体系 一种单体的官能度为 1，另一种单体的官能度不小于1 ，即 1－1、1－2、1－3..体系 只能得到低分子化合物，属缩合反映缩聚反映是缩合反映多次反复成果形成聚合物的过程。

2－2官能度体系 每个单体均有两个相似的官能团，可得到线形聚合物2官能度体系同一单体带有两个不同且能互相反映的官能团，得到线形聚合物2－3、2－4官能度体系 如：苯酐和甘油反映、苯酐和季戊四醇反映，可得到体形聚合物双官能度体系的成环反映： 2－2或 2官能度体系是线形缩聚的必要条件，但不是充足条件在生成线形缩聚物的同步，常随着有成环反映成环是副反映，与环的大小密切有关平均官能度与产物的关系：三、线形缩聚反映（一）线型缩聚反映的原理线型大分子的生长过程:以二元羧酸与二元醇的聚合反映为例：（二）缩聚反映的平衡1.官能团等活性概念 在缩聚反映中，官能团的活性基本不变，即官能团的反映活性与链长无关Flory（弗洛里）提出了官能团等活性理论： 不同链长的端基官能团，具有相似反映能力和参与反映的机会，即官能团的活性与分子的大小无关 Flory指出：官能团等活性理论是近似的，不是绝对的这一理论大大简化了研究解决，可用同一平衡常数表达整个缩聚过程，即可以用两种官能团之间的反映来表征：官能团等活性理论2.反映限度与平均聚合度的关系 在缩聚反映中，常用反映限度来描述反映的深度。

反映限度：是参与反映的官能团数占起始官能团数的分数，用P表达对于等物质量的二元酸和二元醇的缩聚反映：设:起始官能团数为N0，反映限度为P时的残留的官能团数为N；反映限度与转化率主线不同 转化率：参与反映的单体量占起始单体量的分数是指已经参与反映的单体的数目 反映限度则是指已经反映的官能团的数目例如：一种缩聚反映，单体间双双反映不久所有变成二聚体，就单体转化率而言，转化率达100％；而官能团的反映限度仅50％反映限度与平均聚合度的关系 平均聚合度是指高分子中具有的构造单元的数目，用Xn表达由平均聚合度可计算出高分子的分子量三）影响平衡的因素。