药物所研究生教学课件萜类.ppt

药物所研究生课件萜类(ppt)（优选）药物所研究生课件萜类1、定义、定义1）、异戊二烯法则）、异戊二烯法则(isoprene rule)1887年年Wallach提出，所谓萜类化合物是由提出，所谓萜类化合物是由异戊二烯按照首尾相连缩合而成的一类化合物异戊二烯按照首尾相连缩合而成的一类化合物这就是早期的异戊二烯法则这就是早期的异戊二烯法则罗勒烯罗勒烯柠檬烯柠檬烯菜子油烯菜子油烯齐兰西三醇齐兰西三醇齐墩果酸齐墩果酸-胡萝卜烯胡萝卜烯下面这些化合物是异戊二烯按照首尾相连形成的萜类化合物下面这些化合物是异戊二烯按照首尾相连形成的萜类化合物青蒿酮青蒿酮土青木香酮土青木香酮艾里莫芬酮艾里莫芬酮松香酸松香酸也有不按照首尾相连顺序结合，而由异戊二烯相互聚合形成的萜类也有不按照首尾相连顺序结合，而由异戊二烯相互聚合形成的萜类化合物，例如：化合物，例如：2）、生源的异戊二烯法则）、生源的异戊二烯法则(biogenetic isoprene rule)随着越来越多的不完全符合随着越来越多的不完全符合“异戊二烯法则异戊二烯法则”的萜类化合物的的萜类化合物的发现，越来越多的实验证明某些萜类化合物的碳架并不是由异戊二发现，越来越多的实验证明某些萜类化合物的碳架并不是由异戊二烯聚合而成的。

因此，烯聚合而成的因此，19381938年，年，RuzickaRuzicka将异戊二烯法则称为实验将异戊二烯法则称为实验的异戊二烯法则的异戊二烯法则(empirical isoprene rule),(empirical isoprene rule),并提出生源的异戊并提出生源的异戊二烯法则二烯法则 (biogenetic isoprene rule)(biogenetic isoprene rule)所谓生源的异戊二烯法所谓生源的异戊二烯法则，是假设所有萜类的前体是则，是假设所有萜类的前体是“活性的异戊二烯活性的异戊二烯”，这个假说由实，这个假说由实验证明为焦磷酸异戊烯酯验证明为焦磷酸异戊烯酯(isopentenyl pyrophosphata,(isopentenyl pyrophosphata,简称简称IPPIPP），），1956 1956 年年FolkersFolkers证明证明IPPIPP的关键性前体物质是的关键性前体物质是 (3R)-(3R)-甲戊二甲戊二羟酸羟酸 (mevalonic acid,(mevalonic acid,简称简称MVA)MVA)经用同位素标记实验，证明萜。

经用同位素标记实验，证明萜类的生源途径是由乙酸与辅酶类的生源途径是由乙酸与辅酶A A结合形成甲戊二羟酸结合形成甲戊二羟酸 ，再形成焦磷，再形成焦磷酸异戊烯酯酸异戊烯酯(IPP)(IPP)，由它及其异构体聚合成焦磷酸香叶酯，由它及其异构体聚合成焦磷酸香叶酯(geranyl(geranyl pyrophosphate,GPP)pyrophosphate,GPP)，继续衍生或聚合，生成各种类型的萜类化合，继续衍生或聚合，生成各种类型的萜类化合物，这就是生源的异戊二烯法则物，这就是生源的异戊二烯法则 ，焦磷酸异戊烯酯是活性异戊二，焦磷酸异戊烯酯是活性异戊二烯烯(active isoprene)(active isoprene)3CH3CO-SCOA乙酰辅酶乙酰辅酶A甲戊二羧酸甲戊二羧酸(MVA)焦磷酸异戊烯酯焦磷酸异戊烯酯(IPP)焦磷酸二甲基丙烯酯焦磷酸二甲基丙烯酯(DMAPP)焦磷酸香叶酯焦磷酸香叶酯(GPP)IPP焦磷酸金合欢酯焦磷酸金合欢酯(FPP)焦磷酸香叶醇基香叶酯焦磷酸香叶醇基香叶酯(GPPP)+IPP倍半萜类倍半萜类三萜类三萜类二萜类二萜类四萜类四萜类焦磷酸多聚戊烯酯焦磷酸多聚戊烯酯多萜类多萜类半萜类半萜类聚合聚合萜类化合物生源途径萜类化合物生源途径乙酸乙酸2、分类、分类3.萜类化合物在自然界中的分布萜类化合物在自然界中的分布 萜类化合物在自然界中分布非常广泛，在植物界、动物界都有分布。

萜类化合物在自然界中分布非常广泛，在植物界、动物界都有分布下面就是其在植物界中分布的各个部位：下面就是其在植物界中分布的各个部位：4.研究萜类化合物的意义研究萜类化合物的意义(1)(1)萜类化合物广泛存在于中草药中萜类化合物广泛存在于中草药中,构成一类中草药的生理活构成一类中草药的生理活 性成分性成分,例如樟脑，可以说是最早自中草药中分得的有效成分之一，例如樟脑，可以说是最早自中草药中分得的有效成分之一，除了局部搽擦增加微血管循环外，还有强心作用，用于急救，至今除了局部搽擦增加微血管循环外，还有强心作用，用于急救，至今仍在临床使用再例如，著名的青蒿素，是我国发现的抗疟新药，仍在临床使用再例如，著名的青蒿素，是我国发现的抗疟新药，具有速效、低毒的特点，并有抗血吸虫作用，是倍半萜类化合物生具有速效、低毒的特点，并有抗血吸虫作用，是倍半萜类化合物生理作用方面的重大发现屠呦呦教授因此项工作的贡献，获得美国理作用方面的重大发现屠呦呦教授因此项工作的贡献，获得美国拉斯克奖，被称为中国距离诺贝尔奖最近的女教授因此我们通过拉斯克奖，被称为中国距离诺贝尔奖最近的女教授因此我们通过对这类型化合物的研究对这类型化合物的研究,期望找到传统药物的有效成分期望找到传统药物的有效成分,一方面为传一方面为传统药物的合理利用打下基础统药物的合理利用打下基础,另一方面我们通过有效成分的寻找为创另一方面我们通过有效成分的寻找为创造新药提供先导化合物。

造新药提供先导化合物2)(2)萜类化合物又是香料工业、食品工业的重要原料萜类化合物又是香料工业、食品工业的重要原料,特别是在人类特别是在人类回归大自然的今天回归大自然的今天,人们期待着天然香料和天然食品添加剂人们期待着天然香料和天然食品添加剂,所以萜所以萜类化合物的研究对于化妆品工业和食品添加剂等都有着重要意义类化合物的研究对于化妆品工业和食品添加剂等都有着重要意义第二节第二节 挥发油、挥发油、单萜和倍半萜的提取分离、化学单萜和倍半萜的提取分离、化学性质及鉴定性质及鉴定一、挥发油一、挥发油(volatile oil)挥发油又称为精油挥发油又称为精油(essential oils)其中有香气的称芳香油其中有香气的称芳香油挥发油大多数是由几十个至几百种化合物组成的复杂混合物挥发油成分油大多数是由几十个至几百种化合物组成的复杂混合物挥发油成分可分为四大类可分为四大类（1）含氮含硫化合物；）含氮含硫化合物；（2）芳香族化合物；）芳香族化合物；（3）脂肪族直链化合物；）脂肪族直链化合物；（4）萜类化合物）萜类化合物（1）含氮含硫化合物；）含氮含硫化合物；含氮化合物：茉莉花、橙花中含邻氨基苯甲酸酯。

腊梅花中含含氮化合物：茉莉花、橙花中含邻氨基苯甲酸酯腊梅花中含有吲哚川芎、麻黄、可可和咖啡中含有有吲哚川芎、麻黄、可可和咖啡中含有2，3，5，6-四甲基吡嗪四甲基吡嗪据报道茶叶中发现存在据报道茶叶中发现存在34种吡嗪化合物种吡嗪化合物含硫化合物：有姜油中的二甲基硫醚含硫化合物：有姜油中的二甲基硫醚,芥子油中的异硫氢酸烯丙芥子油中的异硫氢酸烯丙酯，以及大蒜中的二丙烯硫醚等酯，以及大蒜中的二丙烯硫醚等CH2=CH-CH2-N=SCH2=CH-CH2-S-S-S-CH2-CH=CH2CH2=CH-CH2-S-S-CH2-CH=CH2o异硫氰酸烯丙酯异硫氰酸烯丙酯propenyl isothiocyanate大蒜新素大蒜新素di-2-propenyl trisulfide大蒜辣素大蒜辣素allicin（2）芳香族化合物；）芳香族化合物；在植物挥发油中，芳香族化合物较多，仅次于萜类，属于芳香在植物挥发油中，芳香族化合物较多，仅次于萜类，属于芳香族的挥发油成分这些芳香化合物，一般为芳香含氧衍生物如苯乙族的挥发油成分这些芳香化合物，一般为芳香含氧衍生物如苯乙醇、水杨酸、水杨酸甲酯等，也有的是萜类衍生物，如对聚伞花素醇、水杨酸、水杨酸甲酯等，也有的是萜类衍生物，如对聚伞花素(-cymene)、百里香酚、百里香酚(thymol)等，其余大多数是苯丙烯衍生物，等，其余大多数是苯丙烯衍生物，其生源可能是通过莽草酸途径转化而来，它们多是具有丙烷基的苯其生源可能是通过莽草酸途径转化而来，它们多是具有丙烷基的苯酚化合物及其酯类，如丁香油中含丁香酚酚化合物及其酯类，如丁香油中含丁香酚(eugenol)、八角茴香油中、八角茴香油中含大茴香醚含大茴香醚(anethole)、桂皮油中含桂皮醛、桂皮油中含桂皮醛(cinnamaldehyde).丁香酚丁香酚大茴香醚大茴香醚桂皮醛桂皮醛 石菖蒲挥发油主要成分为石菖蒲挥发油主要成分为 -细辛醚细辛醚(-asarone)、-细辛醚细辛醚(-asarone)、欧细辛醚、欧细辛醚(euasarone)、榄香素、榄香素(elemicin)。

丹皮、徐丹皮、徐长卿含牡丹酚长卿含牡丹酚(paeonol)细心醚细心醚 -细心醚细心醚欧细心醚欧细心醚榄香素榄香素牡丹酚牡丹酚（3）脂肪族直链化合物）脂肪族直链化合物 在植物挥发油中，除属于萜类、芳香族化合物外，脂肪族直链在植物挥发油中，除属于萜类、芳香族化合物外，脂肪族直链化合物为数不少根据它们所具有的功能团，分为醇、醛、酮、酸、化合物为数不少根据它们所具有的功能团，分为醇、醛、酮、酸、酯烃类等酯烃类等1）醇类）醇类:如正十四醇存在当归的种子中；正庚醇存在于丁香中；如正十四醇存在当归的种子中；正庚醇存在于丁香中；正辛醇存在于甜橙精油中；正壬醇存在于柑橘、玫瑰油等正辛醇存在于甜橙精油中；正壬醇存在于柑橘、玫瑰油等2）醛类）醛类:醛类在未成熟的植物中比成熟的植物中含的多些，由于醛类在未成熟的植物中比成熟的植物中含的多些，由于未成熟的植物常有低级醛类存在，往往使精油带有不适气味，如庚未成熟的植物常有低级醛类存在，往往使精油带有不适气味，如庚醛具有显著的脂肪气息正癸醛存在于橙皮油中醛具有显著的脂肪气息正癸醛存在于橙皮油中3）酮类）酮类:脂肪酮类在精油中见到的不多甲基正壬基甲酮又称芸脂肪酮类在精油中见到的不多。

甲基正壬基甲酮又称芸香酮，为芸香挥发油的主要成分，甲基正己基甲酮存在于某些柑橘香酮，为芸香挥发油的主要成分，甲基正己基甲酮存在于某些柑橘果实中4）酸类）酸类:许多精油因含有一定数量的脂肪酸，因而有一定的酸值许多精油因含有一定数量的脂肪酸，因而有一定的酸值低级脂肪酸多半以酯类状态存在，酯类在精油蒸馏中分解成羧酸，低级脂肪酸多半以酯类状态存在，酯类在精油蒸馏中分解成羧酸，游离存在有些精油含有高级脂肪酸，如鸢尾油中含游离存在有些精油含有高级脂肪酸，如鸢尾油中含85%的豆蔻酸，的豆蔻酸，秋葵子中含棕榈酸秋葵子中含棕榈酸4）萜类化合物）萜类化合物 挥发油中的萜类主要以单萜和倍半萜为主多萜类在挥发油中挥发油中的萜类主要以单萜和倍半萜为主多萜类在挥发油中并不存在，而为某些树脂、色素、橡胶等的成分挥发油中的萜类并不存在，而为某些树脂、色素、橡胶等的成分挥发油中的萜类化合物可以含氧或不含氧对于大多数挥发油来说不含氧的烃类成化合物可以含氧或不含氧对于大多数挥发油来说不含氧的烃类成分虽占大多数，但多数无香气因而不是重要成分，如分虽占大多数，但多数无香气因而不是重要成分，如-蒎烯、蒎烯、-蒎蒎烯、樟烯、月桂烯等。

含氧衍生物有醇、醛、酮、醚、酸、酚、酯烯、樟烯、月桂烯等含氧衍生物有醇、醛、酮、醚、酸、酚、酯等，含量虽小但大多数具有优异芳香气味，是挥发油中的重要成分，等，含量虽小但大多数具有优异芳香气味，是挥发油中的重要成分，如芳樟醇、香茅醇、薄荷醇、香茅醛、柠檬醛等如芳樟醇、香茅醇、薄荷醇、香茅醛、柠檬醛等二、二、挥发油、单萜和倍半萜的提取分离、化学性质及鉴定挥发油、单萜和倍半萜的提取分离、化学性质及鉴定1 1、挥发油的性质、挥发油的性质（1 1）大多数挥发油为无色或淡黄色，均具有特殊气味（多为香气）与）大多数挥发油为无色或淡黄色。