热稳定剂-修改-2.ppt

热稳定剂,授课人：万东,目录,,热稳定剂在pvc中的地位,,PVC的热降解机理,,PVC的稳定化方法,,,国内外热稳定剂生产概况及市场前景,聚氯乙烯热稳定剂的主要品种,,品种,铅盐热稳定剂,,,,,有机锡和有机锑类稳定剂,稀土类热 稳定剂,金属皂类复合热稳定剂,铅盐热稳定剂,分类,单组份铅盐复合铅盐类,有机锡和有机锑类热稳定剂,分类,有机锡类有机锑类,稀土类热稳定剂,分类,轻稀土镧、铈、钕的有机弱酸盐 轻稀土镧、铈、钕的无机盐,金属皂类复合热稳定剂,由于金属活性不同，形成的各金属皂对PVC稳定能力不同若活性高的锌皂与活性差的钙皂或者锡皂并用，以及钡、镉锌等皂类复合，可以产生协同作用，并能获得良好的稳定效果PVC的热降解机理,,机理种类,自由基机理,,,,,离子机理,单分子机理,,自由基机理,自由基 攻击 1,2-二氯乙烷 形成1,2-二氯乙基的自由基新自由基的B位置上有一个非常不稳定的氯, 只有失掉这个氯原子才能使之稳定在形成的自由基的引发下,PVC按链式机理发生脱HCl 降解 形成具有一定数目的共轭双键结构,使聚合物变色.,,,,离子机理,单分子机理,添加热稳定剂,增加其内在的 热稳定性,,,,,两方面入手,,单击此处添加段落文字内容 单击此处添加段落文字内容,PVC的稳定化方法,,,,,,通过改善合成工艺或通过共聚改性来减少聚合物分子中的薄弱环节（具有局限性）,热稳定剂实现PVC稳定化的途径,结合脱出的氯化氢,终止其自动催化作用 置换分子中不稳定的氯原子,抑制脱氯化氢反应 能与多烯结构进行双键加成反应,消除或减少制品的变色和颜色加深 防止多烯结构的氯化,这一方法简便有效 捕获自由基、分解氢过氧化物，抑制自动氧化降解,热稳定剂的种类,,,,热稳定剂,,,主稳定剂,,辅助稳定剂,钙锌稳定剂,铅盐热稳定剂,,,,,,,,,,,,,,,a,b,c,d,e,f,主稳定剂,,辅助稳定剂,a、二酮类化合物 b、多元醇类 c、含硫类化合物 d、亚磷酸酯辅助稳定剂 e、水滑石热稳定剂 f、抗氧助剂类,a,,,,,,,,品种,原理,应用,,二酮类化合物,取代活泼氯； 产生互变异构体与金属离子形成稳定的螯合物, 置换PVC分子中不稳定的烯丙基氯原子, 抑制脱氯化氢反应,硬脂酰苯甲酰甲烷、异丁酰基苯甲酰甲烷和二苯甲酰基甲烷,已经在无毒或低毒的液体复合稳定剂中得到较为广泛的应用,b,,,,,,,,品种,原理,应用,,多元醇类,较多的羟基可以与金属离子形成无色的配位体, 从而缓解了ZnCl2 的催化加速作用, 阻止了金属离子和PVC 的多烯结构配合的有色配位体的形成, 起到辅助稳定作用,,钙/ 锌稳定剂与还氧大豆油、有机亚磷酸酯等有良好的协同作用 , 可大大推迟出现锌烧时间。

c,,,,,,,,品种,原理,应用,,含硫类化合物,对抑制初期着色和提高长期稳定性有一定效果,硫醇化合物、硫代二丙酸酯及硫代酸酐,巯基丙酸与硫醇有机锡的协同效果显著, 但臭味和高成本限制了其应用,d,,,,,,,,品种,原理,应用,,亚磷酸酯辅助稳定剂,与金属稳定剂并用时能螯合金属离子, 防止金属氯化物的催化降解作用, 从而提高制品的内在质量,亚磷酸- 苯二异辛酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸二苯癸酯、亚磷酸二癸苯酯、亚磷酸三壬酯等,目前国内多数选用水解亚磷酸- 苯二异辛酯,e,,,,,,,,品种,原理,应用,,水滑石热稳定剂,发生交换反应,,,f,,,,,,,,品种,原理,应用,,抗氧助剂类,加入抗氧剂能有效地提高稳定剂后期耐热性能,,在配制液体稳定剂时, 一般需加入质量分数为2% ~ 3% 的抗氧剂作为辅助稳定剂以改善制品的性能在工业使用中应对抗氧效果与价格综合考虑,,国内外热稳定剂生产概况及市场前景,,,,,中国热稳定剂的研制与生产始于 20 世纪50 年代,铅盐热稳定剂的需求增长低于平 均增长率或呈负增长趋势, 而复合 型( 尤其是无毒Ca/ Zn) 热稳定剂 的需求增长均高于平均增长率,,,国内,,,2010 年中国热稳定剂产量达到 250 kt,目前欧洲取代铅盐技术几近成熟,,国外,稳定剂的检测设备,课后作业,,,,1 对本课程的学习有哪些意见和建议2 谈谈稳定剂研究的思路,谢谢！,,。