高教分析化学滴定分析概论.ppt

四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程第三章:滴定分析概论v第一节第一节 概述概述 v第二节第二节 滴定分析法滴定分析法v第三节第三节 滴定分析法计算滴定分析法计算 v习题习题 1四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程第三章:滴定分析概论第一节第一节 概述概述 v3.1.1.3.1.1.定量分析过程：定量分析过程：v　　1.1.取样取样(Sampling)(Sampling)：：v　均匀，具有代表性：粉碎　均匀，具有代表性：粉碎. .过筛过筛. .混匀混匀. .缩分　缩分　( (四分法，对角线四分法，对角线) )v　　2.2.干燥干燥(Dry preparation)(Dry preparation)：：v　去湿存水：烘干　去湿存水：烘干. .风干风干. .保干器　　　　　　　　保干器　　　　　　　　( (采用不同温度采用不同温度. .保持原貌保持原貌) )　　　　2四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　　　．第三章:滴定分析概论v3.3.分解分解(Resolve or open, Digestion)(Resolve or open, Digestion) ：转入溶液，：转入溶液，呈测定态呈测定态 v(1).(1).湿法分解：湿法分解：( (常用溶剂常用溶剂) )v A) A)酸溶酸溶: :HClHCl ，，HNOHNO3 3 ，，H H3 3POPO4 4-H-H2 2SOSO4 4 ，，HClOHClO4 4-HNO-HNO3 3v B) B)碱溶碱溶: :NaOHNaOH ，， KOHKOHv(2).(2).干法分解：灰化，固体熔融干法分解：灰化，固体熔融v A)A)碱性溶剂：碱性溶剂：NaNa2 2COCO3 3，，K K2 2COCO3 3 1:1 1:1混合　　混合　　v　　 分解酸性矿物及氧化物，硅酸盐等分解酸性矿物及氧化物，硅酸盐等v B)B)酸性溶剂：酸性溶剂：K K2 2S S2 2O O7 7，，KHSOKHSO4 4v　　分解时能产生　　分解时能产生SO3SO3与碱性氧化物反应与碱性氧化物反应3四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　第三章:滴定分析概论v4.4.消除干扰消除干扰(Eliminate Interfere or (Eliminate Interfere or separate)separate)：掩蔽，分离：掩蔽，分离v5.5.测定测定(Measurement Determination)(Measurement Determination) ：根据：根据组分含量，任务性质和要求、灵敏度与准确组分含量，任务性质和要求、灵敏度与准确度选择方法。

度选择方法v6.6.计算计算(Calculation of Analytical (Calculation of Analytical Results)Results)：报告分析结果，评价：报告分析结果，评价v7.Evaluation of data7.Evaluation of datav Conclusions Conclusions v Report Report4四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　　　第三章:滴定分析概论3.1.2.3.1.2.分析结果的表示分析结果的表示: :v( (一一) )待测组分的化学表示形式：待测组分的化学表示形式：v　　　　1.1.实际存在形式：　　　　　　　　　　　　实际存在形式：　　　　　　　　　　　　N%N%：：NHNH3 3 N N2 2O NOO NO2 2 N N2 2O O3 3 N N2 2O O5 5 NO NO2 2- -v 2. 2.稳定的氧化物：　　　　　　　　　　　　稳定的氧化物：　　　　　　　　　　　　CaOCaO MgOMgO Na Na2 2O FeO Fe2 2O O3 3 FeOFeO Fe Fe3 3O O4 4 v 3. 3.元素及化合物：　　　　　　　　　　　　元素及化合物：　　　　　　　　　　　　Fe%Fe%　　NaNa+ + ClCl- - 等等5四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　　　　　　　第三章:滴定分析概论( (二二) )待测组分含量的表示方式待测组分含量的表示方式1. 1. 固体试样：质固体试样：质量百分数量百分数 m(gm(g) )v　　　　 X%= X%= ————×————×100100v ms(gms(g) )v 2. 2. 液体试样：液体试样： v　　 质量百分数质量百分数ω(mω(m/m/ms s)%: )%: 表示表示100100克克试液中含被测组分的克数试液中含被测组分的克数 v　　 体积百分数体积百分数(V/V(V/Vs s)%: )%: 表示表示100100毫升毫升试液中被测组分体积试液中被测组分体积6四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　　　第三章:滴定分析概论质量体积百分数质量体积百分数ρ(m/vρ(m/v)%: )%: 表示表示100100毫升试液中毫升试液中被测组分所占的克数被测组分所占的克数v[ [例例] ]v　　　　13.2%13.2%的的NaClNaCl溶液：表示溶液：表示100100克克NaClNaCl溶液含溶液含13.213.2克克NaClNaClv　　　　50%50%的乙醇溶液：表示的乙醇溶液：表示100100毫升乙醇溶液含毫升乙醇溶液含5050毫升乙醇毫升乙醇v　　　　30%H30%H2 2O O2 2 溶液：表示溶液：表示100100毫升双氧水溶液毫升双氧水溶液含含3030克双氧水克双氧水7四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　　　　　　　　　第三章:滴定分析概论3.3. 气体试样：气体试样：v常用体积百分数表示常用体积百分数表示(V/V(V/Vs s)%:g/m)%:g/m3 3；；mg/mmg/m3 3 4. 4. 微量组分常用的表示方式：为了表示方便而微量组分常用的表示方式：为了表示方便而用较小的单位用较小的单位v[ [例例] 1g=10] 1g=103 3 mg=10 mg=106 6μg ≈1μg ≈1毫升稀溶液毫升稀溶液v　　ppmppm=m=mg g/m/mS S(g)(g)××10106 6= =m m(μg)(μg)/m/mS(gS(g) )；ppb=1ng/gppb=1ng/gv[ [例例] ] v测得土壤中含铅为测得土壤中含铅为350ppm350ppm，意为，意为350μg/g350μg/gv废水中含铅为废水中含铅为0.05ppm0.05ppm，意为，意为1mL1mL废水含铅废水含铅0.05μg0.05μg，即，即0.05μg/mL0.05μg/mL8四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程第三章:滴定分析概论第二节第二节 滴定分析法概述滴定分析法概述v3.2.1 3.2.1 基本概念基本概念v 1.1.滴定分析滴定分析( (TitrimetricTitrimetric Analysis) Analysis)：将标准溶液：将标准溶液用滴定管加到待测溶液中，直接认为所加的滴定剂与用滴定管加到待测溶液中，直接认为所加的滴定剂与被测物质反应以达化学计量点．根据指示剂变化停止被测物质反应以达化学计量点．根据指示剂变化停止滴定，由标液的浓度和体积求被测物的量的分析方法滴定，由标液的浓度和体积求被测物的量的分析方法．． v2.2.标准溶液标准溶液(Standard Solutions)(Standard Solutions)：已知准确：已知准确v浓度的溶液浓度的溶液v　　　　3.3.化学计量点化学计量点( (StoichiometricStoichiometric point) point)：定量反：定量反应时的理论平衡点．应时的理论平衡点．　　　　　　　　　　　　9四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　第三章:滴定分析概论v4.4.滴定终点滴定终点(End point): (End point): 颜色变化的转变点，颜色变化的转变点，停止滴定的点。

停止滴定的点v5.5.终点误差终点误差(Titration error):(Titration error):滴定终点与化滴定终点与化学计量点不一致造成的相对误差学计量点不一致造成的相对误差v6.6.滴定反应滴定反应(Titration Reaction):(Titration Reaction):能用于滴能用于滴定分析的化学反应定分析的化学反应10四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　 第三章:滴定分析概论3.2.2.3.2.2.滴定分析对化学反应的要求滴定分析对化学反应的要求v能用于滴定分析的化学反应必须具备：能用于滴定分析的化学反应必须具备：v　　　　1.1.必须按一定的化学计量关系进行反应必须按一定的化学计量关系进行反应v　　　　2.2.必须定量进行完全必须定量进行完全, ,反应完全度达反应完全度达 99.9%99.9%以上，平衡常数足够大以上，平衡常数足够大v　　　　3.3.反应速度要快，必须瞬间完成反应速度要快，必须瞬间完成v　　　　4.4.必须有适当简便的方法准确指示终点必须有适当简便的方法准确指示终点11四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程第三章:滴定分析概论3.2.3.3.2.3.滴定分析法分类滴定分析法分类v按照滴定反应的类型分为四类：按照滴定反应的类型分为四类：v 1.1.酸碱滴定法　　酸碱滴定法　　v 2.2.氧化还原滴定法氧化还原滴定法v 3.3.配位滴定法配位滴定法v 4.4.沉淀滴定法沉淀滴定法12四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　 　　　　第三章:滴定分析概论3.2.43.2.4滴定操作方式滴定操作方式v1.1.直接滴定法：凡能满足滴定反应要求的都可直接滴定法：凡能满足滴定反应要求的都可用标准溶液直接滴定．用标准溶液直接滴定．　　v2.2.间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的物间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的物质，通过另一反应间接滴定．质，通过另一反应间接滴定．13四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　第三章:滴定分析概论3.3.返滴定：反应慢，无合适指示剂，有副反应返滴定：反应慢，无合适指示剂，有副反应发生，通常用两种标液完成．发生，通常用两种标液完成．v4.4.置换滴定当反应无计量关系，不按确定反应置换滴定当反应无计量关系，不按确定反应式进行式进行vK K2 2CrCr2 2O O7 7+6KI+H+6KI+H+ +→3I→3I2 2；； vI I2 2+2Na+2Na2 2S S2 2O O3 3→2I→2I- -+S+S4 414四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　　　第三章:滴定分析概论3.2.5 3.2.5 标准溶液的配制标准溶液的配制v( (一一) )直接法直接法 用基准物质配制用基准物质配制v 能用于直接配制标准溶液或标定标准溶液能用于直接配制标准溶液或标定标准溶液的物质叫基准物，它应该应满足以下条件：的物质叫基准物，它应该应满足以下条件：v　　　　1.1.试剂组成与化学式完全相符试剂组成与化学式完全相符v　　　　2.2.试剂纯度达试剂纯度达99.9%99.9%以上以上v　　　　3.3.性质稳定性质稳定v　　　　4.4.最好有较大的摩尔质量最好有较大的摩尔质量15四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　 (二二)标定法标定法 ：用非基准物配，用基准物质标定：用非基准物配，用基准物质标定 常用的基准物质常用的基准物质 (Primary Standards) Standardization KC8H5O4 H2C2O4·2H2O 碱标液碱标液 Na2CO3 Na2B4O7·10H2O 酸标液酸标液 CaCO3 Zn Cu Pb(99.9%) EDTA标液标液 As2O3 Fe H2C2O4·2H2O KMnO4 I2标液标液　　 K2Cr2O7 KIO3 Na2S2O3 标液标液 NaCl KCl AgNO3 标液标液第三章:滴定分析概论16四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程★★我国化学试剂等级和标志我国化学试剂等级和标志★★一级一级 优级纯优级纯 G.R 绿颜色绿颜色绿颜色绿颜色 科研精密分析科研精密分析 二级二级 分析纯分析纯 A.R 红颜色红颜色红颜色红颜色 多数分析多数分析 三级三级 化学纯化学纯 C.P 蓝颜色蓝颜色蓝颜色蓝颜色 常规分析常规分析 四级四级 实验试剂实验试剂 L.R 棕颜色棕颜色棕颜色棕颜色 辅助分析辅助分析 第三章:滴定分析概论17四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　容量瓶容量瓶 量入式的测量方式量入式的测量方式 移液管移液管 量出式的测量方式量出式的测量方式滴定管滴定管 量出式的测量方式量出式的测量方式第三章:滴定分析概论 3.2.6.3.2.6.标准溶液的配制与标定方法步骤标准溶液的配制与标定方法步骤v 1.1.直接法直接法：用基准物质配制：用基准物质配制v　　 步骤：基准物步骤：基准物→→分析天平分析天平→→容量瓶容量瓶v　　　　[ [例如例如] ]配配0.02000mol/LK0.02000mol/LK2 2CrCr2 2O O7 7 250mL 250mL，分析天平，分析天平称称1.4709g1.4709g溶解后转入溶解后转入250mL250mL容量瓶．容量瓶． v容量分析仪器容量分析仪器18四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　　　第三章:滴定分析概论2.2.标定法标定法：用非基准物配：用非基准物配 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 NaOHNaOH , , HClHCl , KMnO , KMnO4 4等等v步骤：粗配成大致浓度步骤：粗配成大致浓度( (托盘天平托盘天平→→量筒取水量筒取水→→试剂瓶试剂瓶)→)→标定标定( (StandardigationStandardigation) )v[ [例如例如] ]v配配0.1mol/LNaOH0.1mol/LNaOH溶液溶液1000mL1000mL，台秤取大约，台秤取大约4.0gNaOH4.0gNaOH，加大约，加大约1L1L的的 H H2 2O O，摇匀。

摇匀v用标准用标准HClHCl标定；标定；v用基准酸物质标定用基准酸物质标定19四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程分析化学常用的量及单位分析化学常用的量及单位 物理量量的名称 量的符号 单位（符号） 说明 物质的量 n 摩[尔](mol) 必须指明基本单位 毫摩[尔](mmol)摩尔质量 M 克每摩尔(g.mol-1) 必须指明基本单位物质的量浓度 C 摩[尔]每升(mol.L-1) 必须指明基本单位 摩[尔]立方米(mol.m-3) 质量 m 克(g)，毫克(mg)体积 V 升(L)，毫升(mL) 质量分数 ω 无量纲 可用%，mg/g表示质量浓度 ρ 克每升(g.L-1)第三章:滴定分析概论20四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程第三章:滴定分析概论v第第三节三节 滴定分析法计算滴定分析法计算3.3.1.3.3.1.滴定剂与被测滴定剂与被测物质之间的关系：物质之间的关系：v　　　　““等物质的量等物质的量””规则，对反应系数不同的规则，对反应系数不同的两物质的量，利用化学计量关系进行计算．两物质的量，利用化学计量关系进行计算．注：此注：此b/tb/t即是将滴定剂即是将滴定剂T T物质的量换算成被物质的量换算成被测物测物B B物质的量的换算因数物质的量的换算因数( (StoichiometricStoichiometric factor)factor)　　 滴定反应：滴定反应： tT + bB = cC + dD b 　当　当 t=b：：nB=nT 当当t≠b时：时：nB= ——nT t　　　　21四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　[例例] 　　2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O 　　　　　　 2　　　　 n(KMnO4 ) = ——n(Na2C2O4 ) 或或 　　　　　　 5 1 1 n ( ——KMnO4) = n(——H2C2O4)　　 5 2基本单元基本单元第三章:滴定分析概论22四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　 nB　　　　1.物质的量浓度物质的量浓度：： cB = —— (mol/L) V m(g) 其中：其中： nB(mol)= ———— M(g/mol)　　　　 b mT b VT b mT c B = —— · —— / VB= —— · c T · — = = — · —— t MT t VB t MT ·VB第三章:滴定分析概论3.3.2.3.3.2.溶液浓度的表示　溶液浓度的表示　若若t≠bt≠b的滴定反应，或标定法求物质的量浓度的滴定反应，或标定法求物质的量浓度则乘相应计量数则乘相应计量数 23四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　 m(g)　　　　　　　　　　T被测被测/标液标液 = ——— V(mL)　　　　第三章:滴定分析概论v2.2.滴定度滴定度T T：指：指1mL1mL标准溶液标准溶液( (滴定剂滴定剂) )相当于被相当于被测物质的质量测物质的质量g(Titerg(Titer) )v注：注：v　　　　　　(1)(1)当当V=1mLV=1mL时，时，T T标液标液=m=m被测被测 g/mLg/mL v　　　　　　(2)(2)写写T T下标时，被测在前，滴定剂在后，下标时，被测在前，滴定剂在后，斜线表示斜线表示““相当于相当于”” ，（或写成，（或写成T T测测/ /标）。

标）24四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　 b MB TB/T= —— · cT · ———(g/mL) t 1000第三章:滴定分析概论v3.c3.c与与T T之间的之间的换算换算：将物质的量浓度除以：将物质的量浓度除以10001000，得，得1mL1mL标准溶液中所含滴定剂物质的量标准溶液中所含滴定剂物质的量．． 例如：例如：v T TFe/KMnOFe/KMnO4 4 ；； T TFe/KFe/K2 2CrCr2 2O O7 7 v T TFeFe2 2O O3 3/K/K2 2CrCr2 2O O7 725四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　 b MB c TVT · — · —— mB t 1000 B%= — ·100= ————————×100 ms ms TT/B·VT 　　　　B%=————××100 mS第三章:滴定分析概论3.3.3.3.3.3.待测组分含量的计算：用小于待测组分含量的计算：用小于1 1的分数表的分数表示，示，ωω质量分数，相对量，无量纲．质量分数，相对量，无量纲．26四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　　　　　 　　　　　　 500500　　　　　　　　 =0.02000 =0.02000 ×——××——×294.2=2.942(g)294.2=2.942(g)　　 　　1000 1000 第三章:滴定分析概论　　3.3.4.3.3.4.滴定分析计算示例：滴定分析计算示例：[ [例例1]1]欲配制欲配制0.02000mol/L0.02000mol/L的的K K2 2CrCr2 2O O7 7500mL500mL应称应称mK K2 2CrCr2 2O O7 7= =？？[ [解解] ] m mB B=m(K=m(K2 2CrCr2 2O O7 7 )= )=c cCrCrV VCrCrM MCrCr27四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　 500500　　　　　即　　　　　即0.1 0.1 ·· ———— = V = V2 2 ρX%/MρX%/M 1000 1000 0.1 mol/L · 0.5L · 98.07 g/mol 所以所以V2= ———————————— =2.8mL 1.84g/mL · 96%第三章:滴定分析概论v　　[ [例例2]2]欲配制欲配制0.1mol/L0.1mol/L的的H2SO4H2SO4溶液溶液500mL500mL应应取取VHVH2 2SOSO4 4( (浓浓) =) =？？( (已知密度已知密度ρ=1.84g/mL,ρ=1.84g/mL,含含96%)96%)．．v[ [解解] c] c1 1V V1 1=c=c2 2V V2 2或或n n1 1=n=n2 2 28四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　　　 2m硼 cHClVHCl = ———— M硼 ——— 1000 2m硼 cHCl= ———— 所以所以 cHCl=0.1003mol/L M硼 —— VHCl 1000第三章:滴定分析概论[ [例例3]3]用基准硼砂用基准硼砂(Na(Na2 2B B4 4O O7 7··10H10H2 2O)O)来标定来标定HClHCl浓浓度，已知基准硼砂度，已知基准硼砂m m硼=0.6021g=0.6021g，终点消耗，终点消耗VHClVHCl=31.47mL=31.47mL，求，求c cHClHCl= =？？[ [解解]Na]Na2 2B B4 4O O7 7+2HCl+5H+2HCl+5H2 2O=4HO=4H3 3BOBO3 3+2NaCl+2NaCl 29四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　称量范围为称量范围为第三章:滴定分析概论[ [例例4]4]用基准用基准H H2 2C C2 2O O4 4··2H2H2 2O O标定标定0.1mol/L0.1mol/L的的 NaOHNaOH溶液应称草酸的范围。

滴定体积溶液应称草酸的范围滴定体积20--30mL20--30mL [ [解解] H] H2 2C C2 2O O4 4+2NaOH=Na+2NaOH=Na2 2C C2 2O O4 4+2H+2H2 2O O 30四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　　　 12×1 　　 故：故：c2= ———=3mol/L 3+1第三章:滴定分析概论v[ [例例5]5]求求(1+3)HCl(1+3)HCl溶液物质的量浓度溶液物质的量浓度= =？？( (已知已知浓盐酸浓盐酸12mol/L) 12mol/L) v[ [解解] c] c1 1V V1 1=c=c2 2V V2 2v 即即1.0mL1.0mL××12mol/L=c12mol/L=c2 2××(3+1)(3+1)31四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　 [ [例例6]6]称含称含FeFe样样0.3143g0.3143g，，溶解还原溶解还原FeFe2+2+后用后用 0.02000mol/L0.02000mol/L的的K K2 2 CrCr2 2 O O7 7滴定消耗滴定消耗21.30mL21.30mL (1)Fe (1)Fe2 2O O3 3%=?(M=159.69g/mol)%=?(M=159.69g/mol) (2) (2)求求T T Fe / KFe / K2 2CrCr2 2O O；；T T FeFe2 2O O3 3/K/K2 2CrCr2 2O O7 7 解：解：CrCr2 2O O7 72+2++6Fe+6Fe2+2++14H+14H+ +=2Cr=2Cr3+3+6Fe6Fe3+3++7H+7H2 2O O 可知：可知：n nFeFe2 2O O3 3=6/2 =6/2 ·· n nFeFe=3n=3nk k2 2CrCr2 2O O7 7 故：故： (1) Fe(1) Fe2 2O O3 3%= %= ··100 =100 =第三章:滴定分析概论32四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程 　　 　　　　 MFe　　(2)TFe/K2Cr2O7=6· cK2Cr2O7· —— =0.006702 g/mL 1000 　　　　　　 6 MFe2O3TFe2O3 /K2Cr2O7= ——· cK2Cr2O7·———=0.00958 g/mL 2 1000 第三章:滴定分析概论33四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　　　[解解] Al3++H2Y2-=AlY+2H+ 1 1 nAl2O3= ——nAl= ——nEDTA nAl=nZn=nEDTA 2 2 1 MAl2O3 (nEDTA- -nZn) · —— · ——— 2 1000 Al2O3% = ———————————××100 mS = 11.95第三章:滴定分析概论[ [例例7]7]称铝样称铝样0.2018g0.2018g，溶解后加入，溶解后加入30.00mL 30.00mL 0.02018mol/LEDTA0.02018mol/LEDTA标液，标液，pH=4.2pH=4.2，加热使完全生成，加热使完全生成AlYAlY后，用后，用0.02035mol/LZn0.02035mol/LZn2+2+标液返滴定，多余标液返滴定，多余EDTAEDTA，，V VZnZn=6.50mL=6.50mL，求，求AlAl2 2O O3 3%=?%=?34四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　　　第三章:滴定分析概论v[ [例例8]8]标定结果的讨论：若硼砂风化，标定时标定结果的讨论：若硼砂风化，标定时消耗消耗VHClVHCl多，多，v　　　　　结果　　　　　结果c cHClHCl低．低．v　　若硼砂吸潮，标定时消耗　　若硼砂吸潮，标定时消耗V VHClHCl少，少，v　　　　　结果　　　　　结果c cHClHCl高．高．v　　滴管内壁挂水珠，标定时消耗　　滴管内壁挂水珠，标定时消耗V VHClHCl多，多，v　　　　　结果　　　　　结果c cHClHCl小．小．35四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　[例例9]称含氰样称含氰样0.6913g，，在强碱中采用在强碱中采用KMnO4滴滴至终点，耗至终点，耗VKMnO4=46.27mL．．现已知：现已知：TKCN/K2Cr2O7=6.44mg/mL；求；求KCN%=？？　　　　[解解]2MnO4-+CN-+2OH-=2MnO42-+CNO-+H2O 　　　　 　　　　　　　　1　　 TKCN/K2Cr2O7 = — · cKMnO4·MKCN 　　 2 　　　　　　　　　　　　　　 故故 cKMnO4=0.1987mol/L 1 ( cV)KMnO4· —— ·· KCN 2 KCN%= ————————— ××100=43.10 mS×1000第三章:滴定分析概论36四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　　　[解解] １１ 1　　　　　　 —— nNaOH= ——nKMnO4 15 4　　第三章:滴定分析概论v[ [例例10]10]取取25.00mLKH25.00mLKH2 2C C2 2O O4 4·· H H2 2C C2 2O O4 4·· 2H 2H2 2O O溶液两份溶液两份, , 一份用一份用0.1000mL0.1000mL··L L-1-1NaOHNaOH标夜滴定消耗标夜滴定消耗V VNaOHNaOH=20.00mL=20.00mL；另一份用；另一份用KMnOKMnO4 4溶夜滴定溶夜滴定V VKMnOKMnO4 4=25.00mL=25.00mL，求，求 c cKMnOKMnO4 4 = =？？v酸　　碱：酸　　碱：5KHC5KHC2 2O O4 4··H H2 2C C2 2O O4 4··2H2H2 2O O　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 =15H=15H+ + ~ 15NaOH ~ 15NaOHv　氧化还原：　氧化还原：KHCKHC2 2O O4 4··H H2 2C C2 2O O4 4=4MnO=4MnO4 4- -37四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程 　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　5　　故：　　故： cNaOHVNaOH=(3×——) cKMnO4VKMnO4 4 　　　　 　　( cV)NaOH××4　　　　则：则： cKMnO4= ———————　　 VKMnO4××15　　　　　　　　　　　　　　=0.02133mol/L第三章:滴定分析概论38四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程第三章:滴定分析概论习题习题1.1.v用下列物质配制用下列物质配制0.1mol/L0.1mol/L溶液各溶液各500500毫升，应毫升，应取浓溶液多少毫升？浓取浓溶液多少毫升？浓H H2 2SOSO4 4( (密度密度1.84g/mL1.84g/mL，，含含H H2 2SOSO4 496%)96%)v 2. 2.配制配制0.02000mol/L K0.02000mol/L K2 2CrCr2 2O O7 7溶液溶液500500毫升，毫升，需取基准需取基准K K2 2CrCr2 2O O7 7多少克？如何配制？多少克？如何配制？v3.3.配制配制0.1mol/LNaOH0.1mol/LNaOH溶液溶液500500毫升，应称取毫升，应称取NaOHNaOH多少克？多少克？　　　　　　　　　　　　39四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　　　　　第三章:滴定分析概论v4.4.为标定为标定0.1mol/LNaOH0.1mol/LNaOH溶液的浓度，应称取基溶液的浓度，应称取基准邻苯二甲酸氢钾的质量范围是多少克？准邻苯二甲酸氢钾的质量范围是多少克？v5.5.称取基准称取基准NaNa2 2C C2 2O O4 4物质物质0.22620.2262克以标定克以标定KMnOKMnO4 4溶液的浓度，滴定达化学计量点时，消耗溶液的浓度，滴定达化学计量点时，消耗KMnOKMnO4 4 41.50 41.50毫升，计算毫升，计算KMnO4KMnO4溶液的物质的量溶液的物质的量浓度浓度 T TKMnOKMnO4 4/Fe/Fe = =？？T TKMnOKMnO4 4/ / FeFe2 2O O3 3= =？？(Na(Na2 2C C2 2O O4 4 的的分子量为分子量为134.0) 134.0) 　　v6.0.69136.0.6913克含氰化物的样品，在强碱性介质中克含氰化物的样品，在强碱性介质中用用KMnOKMnO4 4标准溶液滴至终点时，消耗标准溶液滴至终点时，消耗KMnOKMnO4 4溶液溶液 46.27mL46.27mL，已知，已知T TKMnOKMnO4 4/KCN/KCN为为6.446.44毫克毫克/ /毫升，求毫升，求样品中样品中KCNKCN的百分含量，反应方程式如下：的百分含量，反应方程式如下：2MnO2MnO4 4- -+CN +CN - -+3OH +3OH - -=2MnO=2MnO4 42-2-+CNO+CNO- - +H +H2 2O O 40四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程　　　　　　第三章:滴定分析概论v7.7.测定石灰中测定石灰中CaOCaO含量时，称取含量时，称取0.30000.3000克试样，克试样，加入加入25.0025.00毫升毫升0.25mol/LHCl0.25mol/LHCl标准溶液，煮沸标准溶液，煮沸除去除去 COCO2 2后用后用0.2000mol/LNaOH0.2000mol/LNaOH回滴过量酸，回滴过量酸，消耗消耗5.845.84毫升毫升NaOHNaOH分别用分别用CaOCaO% %及及CaCO3%CaCO3%表示表示分析结果分析结果( (M MCaOCaO=56.08, M=56.08, MCaCOCaCO3 3= 100.09)= 100.09)v8.8.工业纯碱含工业纯碱含NaNa2 2COCO3 3约约80%80%，若用，若用0.1000 0.1000 mol/L mol/L HClHCl滴定至甲基橙终点，为使消耗滴定至甲基橙终点，为使消耗HClHCl的体积不低于的体积不低于2525毫升，问至少称纯碱多少克毫升，问至少称纯碱多少克？？41四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程42四川理工学院分析化学精品四川理工学院分析化学精品课程程43。