电化学分析法的研究进展ppt课件.ppt

电化学分析法的研讨进展电导分析法v电导分析法是以丈量被测溶液的电导为根底的分析方法由于电导是电阻的倒数，所以丈量溶液的电导，实践上是丈量溶液的电阻v鲁传华等采用电导分析法测定了诺氟沙星胶囊的含量，结果与中国药典法接近，该方法无刺激性物质逸出，也无乙酰化弊病，比分光光度法简便电位分析法 电位分析法是在电路的电流接近于零的条件下经过测理电极电位来确定离子的活度〔浓度〕的电分析化学方法电位分析法可以分为两类，直接电位法和电位滴定法  Kormosh等用高效特异的电位分析法对双氯酚酸进展测定，该方法所选用的膜电极是基于双氯酚酸和染料番红素T的结合此方法可用于药物中的双氯酚酸进展测定 Mostafa等以S-苄基硫脲-聚氯乙烯膜传感器对氯化十六烷基吡啶经行电位分析法的测定，并测定了洗口药溶液中的氯化十六烷基吡啶 景丽洁等研讨了水溶液中，用氯离子选择电极作为指示电极，甘汞电极作为参比电极，AgNO3规范溶液为滴定剂的电位滴定法测维生素B1的含量该方法操作方法简便，仪器价廉，不需标样，测定结果与药典法根本一致，可用于维生素B1含量的常规测定。

v李翼等根据苯磺酸左旋氨氯地平的特征，采用电位滴定法对本品进展含量的测定该方法与HPLC相比，重现性好，准确度高，操作简便，本钱低，省时适用于苯磺酸左旋氨氯地平的测定v韩福成等提出了以银电极为指示电极，甘汞电极为参比电极，用电位滴定法测定维生素B1丸中B1的含量，滴定终点由电位突跃来判别，此方法灵敏，简便，准确，相对规范偏向是0.42%(n=5)，加标回收率为98.7%~100.3%库仑分析法v库仑分析法是对试样溶液进展电解，但它不需求称量电极上析出物的质量，而是经过丈量电解过程中所耗费的电量，由法拉第电解定律计算出分析结果 v法拉第电解定律：m=KQ=KItv利用库仑滴定分析技术采用穿心莲内酯与溴离子间的电荷转移量，以4mol/LHCl和1mol/L的KBr和1mol/L的KNO3配成1：1：1的电解液阳极上电解生成的溴与穿心莲内酯发生反响, 电极反响电子转移数为2 穿心莲内酯化学样品的纯度值为99.76%, RSD 0.33%.v用溴化钾弱酸性溶液为电解液, 在阳极与之发生反响, 到达等当点, 以永停法指示终点, 并用所耗费的电量计算维生素C 的含量以库仑滴定法与药典法测定维生素C，3次平均含量的结果作比较, 药典法为84.05% 库仑法为80.53%。

极谱法v极谱法(polarography)经过测定电解过程中所得到的极化电极的电流-电位〔或电位-时间〕曲线来确定溶液中被测物质浓度的一类电化学分析方法于1922年由捷克化学家J.海洛夫斯基建立 v喹诺酮类药物有电活性基团，在汞电极上有良好的电化学信号，用汞电极对哇诺酮类药物进展的研讨比较早，所以可以用电化学分析法进展测定“电化学分析法〞测定喹诺酮类药物以测定电流-电位曲线，以极谱法为主v钱永贵等采用单扫示波极谱法测定氧氟沙星,得到一良好的复原峰，峰电流IP与氧氟沙星的浓度在6.2 × 10-6 -3.0 ×10-3mol/L范围内呈线性关系,检出限为7.0 × 10-8 mol/Lv林杰等用方波极谱法测定诺氟沙星胶囊的含量,诺氟沙星在pH6.0~8.5的缓冲溶液及pH7.0的电解质溶液中,于-1.0V(Ag/AgCI)附近有一复原峰,测定线性范围为1.6×10-8 ~2.5×10-7, r=0.999，检测下限为7.0 × 10-7mol/Lv袁英贤等研讨用单扫描极谱法测定环丙沙星废品药含量,复原峰电流与环丙沙星质量浓度在3.3 ~ 15.0 µg/mL范围内成正比；v高红艳等用单扫示波极谱法可以得到一个灵敏的盐酸芦氟沙星导数复原峰,运用于模拟尿样和胶囊中盐酸芦氟沙星质量含量的测定。

伏安分析法v伏安分析法是指用恒定面积的悬汞或者固体电极为任务电极，丈量产生的电流信号与电极电势关系的一种分析方法，是在极谱分析法上开展而来的，其不同之处在于极化电极不同v常见的伏安分析法包含：交流循环伏安法(ACV)、微分脉冲伏安法(DPV)、方波伏安法(SWV)和线性扫描伏安法(LSV)等一系列方法vSuw等采用循环伏安法(CV)和阳极脉冲溶出伏安法(SWASV)在最正确的条件下并在一种新型的DNA和碳纳米管碳糊电极上测定维生素B2，检测限到达0.2 ng /L，这种方法被胜利的用于检测人体尿样或是实践药物制剂，同时也可用于检测其他生物制剂vJain等用循环伏安法(CV〕调查了抗病毒药物拉米夫定 Lamivadine 在悬汞电极上的电化学氧化和吸附性，同时优化了用方波溶出伏安法对药物进展测定的一些实验参数v吕志林等研讨伏安分析技术在己烯雌酚DES中的运用LSV、CV 的扫描速率均为 0.100V/s；SWV 的电位幅度为2.5mV，频率为 15Hz，起始电位为 4mV特氟龙磁搅拌棒以 300rpm 的速度使样品混合均匀，并且促进样品在电极外表的富集作用，每次实验终了都要更新CCBPE(导电碳黑糊电极)的外表，实验均在室温〔25±2 ℃〕条件下进展。

DES证明了 CCBPE 在电化学分析中具有较高的信噪比以及良好的伏安检测才干v史学丽等经过溶出伏安法测定血清中VK3.镀汞膜修饰玻碳电极为任务电极，Ag/AgCl 电极为参比电极，铂片电极为辅助电极，组成三电极体系，在pH=9.4、浓度为1.0 mol/L氨水-氯化铵缓冲液的底液中，用差分脉冲溶出伏安法对血清中VK3进展测定结果峰电流〔ip〕与VK3的浓度在0.23～1.6 ng/mL范围内呈现良好的线性关系，检出限为0.23 ng/mL，并具有很好的平行性，方法的平均回收率为99.91%，RSD 为1.03%.v利用丹皮酚在超微电极上的电化学行为, 监控丹皮酚软膏质量,以无水乙腈0.01 mo l/LNaOH 水溶液为提取液, 超声提取丹皮酚软膏中的丹皮酚，运用超微电极、快速方波伏安扫描( SWV)技术进展电化学检测可获得丹皮酚的重现性良好的氧化峰，该峰电流与丹皮酚的浓度在1.0 ×10-3 ~ 5.1 ×10-7 mol/L范围内呈良好的线性关系v曹福悦等用差示脉冲伏安法研讨秋水仙碱在玻碳电极电极上的电化学行为实验在pH=5.5的HAc-NaAc缓冲溶液中进展,在此条件下测得秋水仙碱与DNA的结合数为2,结合常数为5.62xl08L/mol。

联用技术v毛细管电泳毛细管电泳-电化学发光联用电化学发光联用v毛细管电泳具有高效、快速，分析对象广，试剂耗毛细管电泳具有高效、快速，分析对象广，试剂耗费少，环境友好等优点电化学发光因具有较低的费少，环境友好等优点电化学发光因具有较低的背景信号而使被分析物的检出限低，背景信号而使被分析物的检出限低， 线性范围宽线性范围宽将这两种方法结合一同，可以到达高效、快速，样将这两种方法结合一同，可以到达高效、快速，样品耗费少，操作简单，本钱低的效果品耗费少，操作简单，本钱低的效果v钱勇强等经过毛细管电泳-电化学发光联用检测鱼露中苯乙胺：结果发现1~40μg/mL苯乙胺与发光强度呈良好的线性关系，检出限〔S/N =3〕为0.06μg / mL采用该方法测定鱼露中的苯乙胺，迁移时间和峰高的相对规范偏向分别为0.08％和1.40％，加标回收率102.19％～108.08％其分析速度快，分别效果好，灵敏度高，重现性好v刘海坤等以微型电导池、直流高压发生器电导仪、记录仪等组装了一套高效毛细管电泳-电导检测安装HPCE-CD安装已被用于天然矿泉水中碱金属离子及人发中氨基酸的测定获得的结果是令人称心的佳实验条件下, 对Li+ 、Na+ 、K+ 的检测限为5.0 × 10-8 mol/L 。

v v荧光光谱荧光光谱-电化学分析电化学分析v荧光分析法由于其灵敏度高和选择性好的特荧光分析法由于其灵敏度高和选择性好的特点，在药物分析中得到极大注重并被广泛运点，在药物分析中得到极大注重并被广泛运用同时发现有许多药物分子本身没有或只用同时发现有许多药物分子本身没有或只需较弱的荧光性质，但在经过氧化或复原后需较弱的荧光性质，但在经过氧化或复原后可以发出荧光所以经过用电化学法氧化或可以发出荧光所以经过用电化学法氧化或复原无荧光的药物分子而到达较好的药物分复原无荧光的药物分子而到达较好的药物分析的目的析的目的v神经递质肾上腺素经电化学方法氧化后，生成了羟基吲哚类荧光物质〔λem=490nm〕，从而可以用荧光光谱法测定其含量的方法研讨结果阐明荧光强度与肾上腺素浓度分别在2.00×10-7 mol/L ~1.00×10-6mol/L 和1.00×10-6~4.00×10-5mol/L 范围内呈良好的线性关系，检测限6.70×10-8mol/Lv高效离子交换色谱高效离子交换色谱-电化学检测电化学检测v高效离子交换色谱高效离子交换色谱-电化学检测是近年来分析电化学检测是近年来分析糖类化合物的抢手方法。

它是根据糖类化合糖类化合物的抢手方法它是根据糖类化合物分子具有的电化学活泼性及在强碱性溶液物分子具有的电化学活泼性及在强碱性溶液中呈离子化形状的特性进展分别检测，离子中呈离子化形状的特性进展分别检测，离子色谱常用的电化学检测器有电导和安培两种色谱常用的电化学检测器有电导和安培两种v潘广文等离子色谱分别-电化学检测方法对6-磷酸甘露糖和磷酸根的检测样品经溶解、过滤后进展色谱分析，以Ion-Pac AG18 离子交换柱为维护柱，在Ion-Pac AS18 离子交换色谱柱上分别，在碱性条件下，6-磷酸甘露糖在安培检测器上被选择性检出; 经ASRS 型抑制器抑制背景电导后，6-磷酸甘露糖和磷酸根同时被电导检测器检出，二者分别度良好该方法灵敏度高，无杂质干扰，前处置简便，可用于原料药合成中间体的检测，结果令人称心电化学在有机合成中的运用电化学在有机合成中的运用v电有机合成：电化学方法合成有机化合物v电有机合成被称为“古老的方法，崭新的技术〞v电化学反响的过程阴极 A + e → [A]- + C阳极 B – e → [B]+ + D 总反响 A + B → C + D优点 ⑴ 反响是经过反响物在电极上得失电子实现的，减少了物质耗费，从而减少了环境污染； ⑵ 选择性很高，减少了副反响，使其产品纯度和收率均较高，大大简化了产品分别和提纯任务； ⑶ 反响在常温常压或低压下进展，这对节约能源、降低设备投资非常有利 ； ⑷ 工艺流程简单，反响容易控制研讨现状与热点研讨现状与热点v有机电分析在生物医药开发中的运用：有机电分析在生物医药开发中的运用：v研讨者利用电化学技术手段在２０世纪中后研讨者利用电化学技术手段在２０世纪中后期发现生物分子，如癌细胞、自在基等，期发现生物分子，如癌细胞、自在基等，Johannn的研讨小组合成具有抗肿瘤活性的的研讨小组合成具有抗肿瘤活性的紫杉醇类似物埃博霉素Ａ紫杉醇类似物埃博霉素Ａ~Ｆ，以及Ｆ，以及Luca团团队开发的在紫杉醇结合治疗中运用的多柔星队开发的在紫杉醇结合治疗中运用的多柔星和环磷酰胺。

和环磷酰胺v有机电分析研讨在快速检测中的运用有机电分析研讨在快速检测中的运用v利用有机电化学原理和方法，可经过对物质利用有机电化学原理和方法，可经过对物质的过程分析、形状追踪和快速挑选来进展高的过程分析、形状追踪和快速挑选来进展高速、有效的分析和检测如谭三勤将细胞酶速、有效的分析和检测如谭三勤将细胞酶联免疫分析联免疫分析ELISA与电化学分析方法相结合，与电化学分析方法相结合，那么构成细胞酶联免疫电化学分析新技术，那么构成细胞酶联免疫电化学分析新技术，利用利用ELISA中的酶催化显色反响交换为酶催中的酶催化显色反响交换为酶催化银堆积反响，经过电化学分析检测银堆积化银堆积反响，经过电化学分析检测银堆积后电导率的大小来反映抗原量值，开发出快后电导率的大小来反映抗原量值，开发出快速高效、准确且易于推行的免疫分析新技术速高效、准确且易于推行的免疫分析新技术v有机电分析研讨在电催化中的运用有机电分析研讨在电催化中的运用:vJin等采用欠电位堆积法在等采用欠电位堆积法在Au粒子外表镀覆粒子外表镀覆单原子层单原子层Cu制备了制备了Au/Cu粒子，再用置换法粒子，再用置换法进一步制备了进一步制备了Au/Pt电催化剂，电催化剂，Sasaki等设等设计并制备出了催化性能媲美小量样品的大批计并制备出了催化性能媲美小量样品的大批量量Pd-Pt/C电催化剂．更有研讨直接利用阻抗电催化剂．更有研讨直接利用阻抗技术开发新一代的电成像技术，经过对微观技术开发新一代的电成像技术，经过对微观外表直接察看来调查催化剂的性能．外表直接察看来调查催化剂的性能．v有机电分析研讨在电极修饰中的运用有机电分析研讨在电极修饰中的运用v将聚合物膜堆积到电极外表可以构成复合资将聚合物膜堆积到电极外表可以构成复合资料，这种电极修饰也离不开有机电化学的分料，这种电极修饰也离不开有机电化学的分析研讨．电极修饰曾经逐渐走向大规模工业析研讨．电极修饰曾经逐渐走向大规模工业消费，如日本消费，如日本Poneer公司和美国公司和美国Kodak公司公司曾经利用电极修饰开发出了有机电致发光平曾经利用电极修饰开发出了有机电致发光平面显示器，但与成熟的无机电致发光器件相面显示器，但与成熟的无机电致发光器件相比，有机电致发光的效率、寿命、稳定性等比，有机电致发光的效率、寿命、稳定性等方面还无法与之媲美。

方面还无法与之媲美有机电化学合成反响有机电化学合成反响己二腈电解合成己二腈电解合成v阴极：2CH2=CH-CN + 2H+ + 2e —(CH2-CH2CN)2v 阳极：H2O — ½ O2 + 2H+ + 2ev总反响苯二酚的电解合成苯二酚的电解合成v阳极氧化(20%硫酸、剧烈搅拌以乳化)：v 阴极复原：可以制得非常可以制得非常纯真的苯二酚，真的苯二酚，总产率达率达80%，直流，直流电能耗能耗15000kW h-1碳酸二甲酯合成碳酸二甲酯合成阳极： 2Br- → Br2 + 2e Br2 + CO → COBr2 COBr2 + 2CH3OH → CH3OCOOCH3 + 2Br- + 2 H+阴极： 2H+ + 2e → H2总反响： CH3OH + CO → (CH3O )2CO + H2家蝇雌性信息素的合成家蝇雌性信息素的合成v经过芥酸为原料Kolbe反响电解脱羧得到产物，效率为80%-90%芥酸芥酸家蝇雌性信息素家蝇雌性信息素邻磺酸苯甲酰亚胺邻磺酸苯甲酰亚胺(糖精糖精)的合成的合成v传统化学方法：溶解-氧化-中和v电化学合成方法v 2Cr3+ + 7H2O Cr2O72- + 14H+ + 6ev整个反响过程可以表示为：展望 v有机电化学经过有机化学和电化学的交叉浸透，阅历了其漫长的历史进程．与其它学科一样，随着科学技术的提高而逐渐开展、完善，从实际走向运用． 除了有机化合物的电化学合成外，还可运用于电合成高分子资料、能量转换、制造显示元件和敏感元件以及天然物质的电化学变换等等领域．绿色环保可再生的有机电化学催化剂和零排放无污染的有机电化学合成，将成为未来工业的基石，包括有机纳米资料在内的新型资料将为功能资料研发开辟新的空间。