高中化学第35届化学奥林匹克(初赛)模拟试题参考答案及评分标准.pdf

1 SACHO 第第 35 届化学奥林匹克届化学奥林匹克(初赛初赛)模拟试题模拟试题 第第 1 题（题（10 分）分）真实的结构真实的结构 1-1 实验式为 K2PdI6 的化合物中， 阴离子为一维长链结构， 有两种不同长度的 Pd-I 键且 个数比为 2：1，不存在同时连接两个 Pd 的碘原子，画出该结构的示意图 （2分分）至少包含一个结构基元，不画至少包含一个结构基元，不画 I-I 键扣键扣 1 分，其他符合题意答案酌情给分分，其他符合题意答案酌情给分 1-2 实验式为 KCu2(SPh)3 的化合物中，阴离子对称性与甲烷相似，画出阴离子结构 （2分分） 画成金刚烷型也可以，但是如果画成金刚烷型也可以，但是如果 Cu 不是平面三角形扣不是平面三角形扣 1 分分 1-3 实验式为 Ni(acac)2 的化合物以三聚体形式存在，所有的 Ni 均为六配位，画出结构 示意图 acac 为乙酰丙酮负离子，可以适当简写） （2分分）乙酰丙酮可以简写，正确表示出氧的键连关系即可获得乙酰丙酮可以简写，正确表示出氧的键连关系即可获得 2 分分 1-4 实验式为 AuCl2的化合物以四聚体形式存在，显抗磁性，画出结构。

2 （2分分）画出八元环画出八元环 1 分，一价金直线型分，一价金直线型 0.5 分，三价金平面四方分，三价金平面四方 0.5 分分 1-5 实验式为 CoCl2(THF)2的化合物具有对称中心，且存在两种配位数的 Co ，不同环境 的 Cl 个数比为 1：2：1，所有的 THF（四氢呋喃）均只与一个 Co 配位，画出其结构 （2分分）正确画出骨架正确画出骨架 0.5 分，钴有六配位有四配位分，钴有六配位有四配位 0.5 分，完全符合题意分，完全符合题意 1 分分 第第 2 题（题（12 分）书写反应方程式分）书写反应方程式(提示：要求系数为最简整数比）提示：要求系数为最简整数比） 2-1 升汞是一种特殊的盐，其水溶液中几乎不电离出 Hg2+，而是电离出一种负一价的阴离 子和一种正一价的阳离子，请写出升汞电离的离子反应方程式 2HgCl2=HgCl+HgCl3-（2分分） 2-2 升汞和氨气反应会生成两种物质， 氢的质量分数分别为为 0.79974514和 7.534514， 请据此写出此反应的化学方程式 2NH3+HgCl2=HgNH2Cl+NH4Cl（2分分） 2-3-1 已知 KCN 可以还原 PbO ，该过程没有气体放出，请写出化学反应方程式。

PbO+KCN=Pb+KOCN（2分分） 3 2-3-2 将上问中含钾的产物加热，有一种常见无色气体生成，请写出化学反应方程式 2KOCN=2KCN+O2 （2分分）命题人特地强调：不写加热符号扣一分命题人特地强调：不写加热符号扣一分 2-4 某金属酸根水溶液呈蓝色，不稳定，酸性条件下静置一段时间后，有棕黑色沉淀析出， 且溶液变成紫色，请写出此过程的离子反应方程式 3MnO43-+8H+=MnO4-+2MnO2+4H2O（2分分） 2-5 摩尔盐可简写为(NH4)2Fe(SO4)2是一种重要的盐， 已知它在一定条件下分解产生红色固 体和大量气体 在 27， 100 kPa 下， 4 mol 的摩尔盐产生的气体体积约为 369.23114514 L （假设所有气体间不反应）已知气体中硫有两种化合价，且正四价硫的化合物分压约为 33.3333 kPa ，气体中氮的化合价也有两种，请据此写出摩尔盐分解的化学方程式 （NH4）2Fe(SO4)2=2Fe2O3+5SO2+3SO3+N2+6NH3+7H2O（2分分） 注意：此题条件下三氧化硫不应以气体形式存在，命题人疏忽了这一点，特此致歉注意：此题条件下三氧化硫不应以气体形式存在，命题人疏忽了这一点，特此致歉。

第第 3 题题 （8 分）滴定一元弱酸分）滴定一元弱酸 某一元弱酸 HA 样品与未知量水混合，并用未知浓度的强碱滴定当消耗 3.05 mL 强碱 时,其 pH = 4.00，当消耗 12.91 mL 强碱时，其 pH = 5.00 3-1 根据题中所给数据，计算出该弱酸的 pKa 不论强碱或酸的浓度如何不论强碱或酸的浓度如何,加入的碱的物质的量之比一定等于加入的碱的体积之比加入的碱的物质的量之比一定等于加入的碱的体积之比,而加入而加入 的碱的物质的量之比又等于生成的的碱的物质的量之比又等于生成的A物质的量之比物质的量之比在运算时可以引入常数在运算时可以引入常数,运算过程中可运算过程中可 以消去以消去 设弱酸的物质的量为设弱酸的物质的量为a.强碱的浓度为强碱的浓度为b1分分) 根据根据pH=pKa- cA cHA lg=pKa- A HA n n lg,4.00=pKa- b05. 3 b05. 3-a lg=pKa- 1- b05. 3 a lg, 5.00=pKa- b91.12 b91.12-a lg=pKa- 1- b91.12 a lg(1分分) 两式相减得两式相减得1.00= ba ba 91.12 91.12 05. 3 05. 3 lg,得到关系式得到关系式:a=20.147b(1分分) 代入代入4.00=pKa- b05. 3 b05. 3-a lg=pKa- 1- b05. 3 a lg解得解得pKa=4.75(1分分) 3-2 该酸样品的浓度可由酸碱滴定法进行测定。

测定过程如下: a)准确称取三份基准邻苯二甲酸氢钾于三个锥形瓶中，质量分别为 0.4012 g , 0.4231 g与 4 0.4397 g用适量水溶解，滴加两滴酚酞指示剂，用未知浓度的氢氧化钠溶液滴定至浅红色, 分别消耗 19.61 mL，20.64 mL与 21.47 mL b)移取 50.00 mL 待测 HA 溶液于 250 mL 容量瓶并定容至刻度移取三份稀释后的待测 液于三个锥形瓶，每份 25.00 mL ，滴加几滴指示剂 K,用上述氢氧化钠溶液滴定至终点,平 均消耗氢氧化钠 11.63 mL 3-2-1 请给出指示剂 K 的名称 酚酞酚酞 (1分分) 3-2-2 请计算待测液中 HA 的浓度 氢氧化钠溶液的浓度氢氧化钠溶液的浓度： L/mol1003. 0 3 47.21 2 .204 4397. 0 64.20 2 .204 4231. 0 61.19 2 .204 4012. 0 1000 c (1分分) HA浓度：浓度： c稀释稀释=L/mol04666. 0 00.25 63.11*1003. 0 (1分分) c=c稀释稀释*L/mol2333. 0 00.50 0 .250 (1分分) 第第 4 题（题（10 分）绿色的配合物分）绿色的配合物 又是一年一度的七夕，孤寡一人的砷酸决定制备一种美丽的配合物 D 作为给自己的礼物。

他所用的原料是一种水合氢氧化物 A以 A 合成 D 的过程如下： 取 10.0 g A 悬浮于 400 mL 液体 B 中，回流 18 小时，A 溶解得到深翠绿色溶液加热 除去 B 后，用丙酮萃取残留物，蒸发浓缩萃取液并放入冷冻室 18 小时，即析出大的绿色 结晶 C ，C 经洗涤并在 110 下干燥得到 6.20 g 产物 D ，一种美丽的绿色晶体 D 也可由如下过程合成： 红色化合物 E 与 B 的钠盐在乙醇中反应，将获得的晶体加热即可获得 D 已知 A，C，D，E 中均含元素 M ，且其中 M 质量分数如下： ACDE 未知x46.56%49.18% A 显两性，结晶水个数不超过 3（为整数），将 A 在空气中适当加热，可以转化为氧化物 F，该过中 M 价态不发生改变（为整数）且理论失重 26.18% 4-1 已知 C 转化为 D 的过程中失重 20.79%，据此计算出 x 36.86%（1 分）分） 计算过程计算过程 0.5 分，答案分，答案 0.5 分，接近即可分，接近即可 4-2 写出 A，B，C，D，E，F 的化学式 A：Rh(OH)3H2OB:CH3COOHC:Rh2(CH3COO)42C3H6O 5 D：Rh2(CH3COO)4E：RhCl3F：Rh2O3 （每个（每个 1 分）提示：从分）提示：从 A 入手推出入手推出 M，讨论，讨论 M 的价态与结晶水数目即可的价态与结晶水数目即可 4-3 已知 D 具有抗磁性，画出 D 的结构。

（2 分）乙酸根配位方式正确分）乙酸根配位方式正确 1 分分 金属金属-金属键金属键 1 分，但画成多重键扣分，但画成多重键扣 0.5 分分 4-4 计算出该合成反应的产率 48.2%（2 分分）计算过程计算过程 0.5 分分，答案答案 0.5 分分，接近即可接近即可，有效数字有效数字不为不为三位扣三位扣 0.5 分分 第第 5 题（题（10 分）聚合反应与物理化学分）聚合反应与物理化学 5-1 大多数已知的聚合反应中，热力学数据均为 H0，S0故存在 Tc=H/S，使得 TTc时，G0，则聚合自发，反之解聚自发 5-1-1 丙烯聚合为聚丙烯的反应中，H = -85.8 kJmol-1，S = -116.3 Jmol-1K-1,请由此计算 298.15K 下的平衡常数 K G=H-TS=-RTlnK 代入数据解得代入数据解得K=9.06*108（2分）分） 5-1-2 请根据 clapeyron 方程推导出压力对 TC的影响 由由clapeyron方程可得方程可得 dT/dP=H/TV左右两式化为倒数，可得左右两式化为倒数，可得dP/dT=TV/H 两边同除以两边同除以T，再将，再将1/T化为导数形式，可进一步推得化为导数形式，可进一步推得dlnT/dP=V/H 即即ln（T2/T1）=(VP)/H（2分）分） 对于聚合过程，对于聚合过程，H0，V0，当，当P0时，则时，则ln（T2/T1）0，即，即T2T1 因此压力增加，因此压力增加，Tc升高（升高（2分）分） 5-2 在聚合反应中，自由基聚合是非常常见的聚合方式。

在某自由基聚合反应中，一个引 发剂 I 可以使单体 M 产生一个自由基 M,引发速率为 RI，链增长的反应平衡常数为 Kp 6 链终止的反应平衡常数为 Kt，由聚合速率 rp= -dM/dt 可推出 rp= KpRI/2Kt1/2M 在另一种自由基反应中，一个引发剂 I 可以热分解为两个自由基 R，反应平衡常数 Kd= 2.010-6s-1，且KP= 176 Lmol-1s-1，Kt = 3.6107Lmol-1s-1，引发剂反应效率为 f = 0.80， 引发剂起始浓度为 0.04 M，单体起始浓度为 0.1 M ，请据此计算聚合速率 rp 由题可推出，由题可推出，rp=-dM/dt=KpMM=KP(Kdf/Kt)1/2I1/2M(2.5分分) 代入数据，解得代入数据，解得rp=7.42*10-7(1.5分分) 第第 6 题（题（10 分）反其道而行之分）反其道而行之 考试是一场对话考试是一场对话，是与出题人的对话是与出题人的对话，更是与自己的对话更是与自己的对话苏 22 曙风 众所周知，某知名教授对于成环痴迷不已，“没有成不了的环，只不过你我的学识和努力还 不够成环如此，开环亦如是。

相对于普通的缩聚和加聚，开环聚合也有其独特的优越性 6-1 什么样的环可以开 判断下列分子是否可以在一定条件下进行开环聚合，如果可以，请写出聚合后高聚物 1，2，3可发生反应，可发生反应，4，5不可（每个不可（每个0.5分）分） 123 （每个结构（每个结构 0.5 分，端基不做要求）分，端基不做要求） 6-2 开环聚合的引发剂 试写出四氟硼酸三乙基氧鎓盐作为引发剂使四元环氧醚开环聚合的关键中间体以及产物 7 关键中间体：关键中间体：(1 分，给出其他合理中间体不扣分）分，给出其他合理中间体不扣分） 产物：产物： （2 分，未考虑分，未考虑 OH 或用其他或用其他 Nu 封端扣封端扣 0.5 分，此处略去了水后处理；未考虑乙基封分，此处略去了水后。