微波法迅速制备无溶剂离子液体的路线.doc

河南科技大学毕业设计（论文）—外文翻译1微波法迅速制备无溶剂离子液体的路线Rajender S. Varma* and Vasudevan V. Namboodiri美国俄亥俄州辛辛那提城马丁路德金 26 车道密西西比河 443 号美国环境保护局国家风险管理研究实验室清洁工艺科邮编：45268电子邮箱：Varma.Rajender @ epa.gov（在科瓦利斯，OR，美国）2001 年 2 月 9 日收到， 2001 年 2 月 22 日接受 2001年 3 月 20 日作为一篇建议性论文第一次发布在网络上下面将描述一项在室温环境下利用微波辅助制备系列离子液体,1-烷基- 3-甲基咪唑（AMIM）卤化物的方案，即通过 1-甲基咪唑和烷基卤化物/双端二卤化物在无溶剂条件下高效反应获得除了在电化学中的作用 「1」 （用于电解质电池，燃料电池等） ，重金属离子的提取， 「2」 相转移催化，聚合， 「3」 离子液体正在成为一种新的绿色溶剂，主要是作为替代传统的挥发性有机溶剂 「4」 一个方案所需的常规化学反应过度大量地使用挥发性溶剂，对生态和经济都有一定的影响室温环境条件﹝包括 1,3—2 烷基咪唑阳离子（A）﹞表明离子液体作为一个传统溶剂的替代品是很有吸引力也很有希望的。

「5」 这些离子液体的重要性质包括可以忽略不计的挥发性低、蒸气压，便于搬运，加快反应速率，可重复利用，并与多种有机物和有机金属化合物催化剂兼容 「6」 另外，使用各种有机溶剂可以很容易地提取在离子液体环境中进行反应所得的产品而通过常规加热方法制备需要在 1,3-烷基卤化物溶剂中回流几个小时才能得到的合理收益，并且作为反应介质使用的卤代烷/有机溶剂会大量剩余「7」 鉴于离子液体作为反应介质 「8」 这个新兴的重要性和我们在微波辅助化学过程的基本发展进程， 「9」 我们决定探索在无溶剂条件下利用微波（MW）照射合成离子液体在这里，我们将介绍一种利用微波照射作为能量来源的制备离子液体的高效的方法，这种方法利用未经改动的家用微波炉通过简单的照射在敞口容器中的纯净反应物来完成这种无溶剂方法相对于需要几个小时的常规加热方法仅仅河南科技大学毕业设计（论文）—外文翻译2要求几分钟， 但需要其中一种反应物过量一个未经改动的家用微波炉是不可能改变微波的功率的最简单的降低功率的方法就是缩短反应物在最高功率下的时间最近推出的一款家用微波炉（松下）利用逆变技术装备提供了一个现实的令人满意的控制微波功率的方法。

我们研究一下微波功率对反应的影响，以 1-丁基溴化胺（1- BuBr）和 1-甲基咪唑（MIM）的作为反应物为例（表 1） 经微波辐射，离子液体开始形成提高了反应介质的极性，从而增加了微波吸收率反应物从溶解到浑浊再到透明，离子液体的形成可以被明显地观察到据观察在较高功率水平下可能由于局部加热导致烷基卤化物蒸发和部分离子液体分解/炭化，最终导致单产下降为了克服这个问题，我们进行间歇加热，中等功率条件下反应，已得到更高的收益和更纯净的离子液体第一次照射 30 秒后，在 240 瓦（本体温度 70—100 ℃）的反应混合物变化而产生的少量液体的离子然后取出反应混合物，混合（摇动）10 秒，然后在相同的功率水平加热额外 15 秒重复上述步骤，直到一个明确的单相离子液体产品的形成接下来，用乙醚洗涤去除未反应的原料然后将产物放在 80 °C 的真空干燥中 一系列在微波加热和类似于常规加热（80 ℃油浴）制备离子液体的比较被一一列出比较结果如表 2在这项研究中所用的大部分金属卤化物具有较高的沸点并且在微波照射下转换为离子液体的效率比较高相对较少的反应和低沸点的反应物，如丁基氯和 2-溴丁烷（表 2 中条目 1 和 4）发生反应而蒸发损失，因此应加入过量的。

卤代反应的难易顺序被发现为碘>溴>氯气良好的收益率源于最短的照射时间和碘的高反应性传统的方法在文献报道中通常使用大量过剩的卤代烷四氢呋喃作为溶剂现在的方法（微波辅助法）是生态友好型的且仅需反应物化学计量比的反应物 气态聚阳离子是制备离子液体近期新兴的合成方法 「10」 我们已经利用烷基二卤化物化制备出新型双阳离子化合物（B） 丁基与己基双阳离子盐（表2，11—15 项）在室温环境下为固体与溴/氯辛基类似物相应的阴离子为粘稠液体（表 2，16 和 17 项） ，而碘化合物（表 2，18 项）是一种固体从核磁共振数据来看，双阳离子氯盐和溴代烷生成（条目 11，13，14 和 16，表 2）较纯净的相应的单阳离子中间体（<5％） 然而，碘代二烷烃开始反应，得到纯净的产品通过微波加热制备的离子盐纯度要优于传统加热方式制备的，大概是由于后者在河南科技大学毕业设计（论文）—外文翻译3反应中固体产品一旦（B）准备开始形成导致低效的混合率热重分析（TGA）和差示扫描量热法（DSC）的数据显示，所有的离子液体 表 1 利用微波优化制备离子液体的反应条件项目 1-溴丁烷 1-甲基咪唑/mmol微波功率/W时间/S 转化率/(%)1 1 1 120 60 422 1 1 120 120 623a 1 1 240 120 784a 1 1 360 60 765a 1 1 360 60 766 1 1 240 30+15+15+15 817b 1.1 1 240 30+15+15+15 868b 1.2 1 240 30+15+15+15 86a 部分分解发生在高功率和长时间照射下b 反应混合物在一个旋涡混合器中彻底混合后照射。

表 2 烷基咪唑型卤盐类离子液体 的制备Where X=Cl、Br、I项目烷基卤化物（RX）RX/mmol1-甲基咪唑/mmo微波时间/S 转化率 a /（%）转化率b /（% ）（时间/h）1 1-氯丁烷 4 2 30+15+15+15+15 76 50（5河南科技大学毕业设计（论文）—外文翻译4）2 1-溴丁烷 2.2 2 30+15+15+15 86 76（5）3 1-碘丁烷 2.2 2 30+10+10+10 92 93（3）4 2-溴丁烷 4 2 30+15+15+15+15 71 61（5）5 1-氯乙烷 2.2 2 30+15+15+15+15 81 53（5）6 1-溴乙烷 2.2 2 30+15+15+15 89 78（5）7 1-碘乙烷 2.2 2 30+10+10+10 93 89（3）9 1-碘庚烷 2.2 2 30+10+10+10 94 95（3）10 1-溴辛烷 2.2 2 30+15+15+15 91 73（5）11 1,4 二溴丁烷 1 2.2 30+15+15+15 81 76（5）12 1,4 二碘丁烷 1 2.2 15+15+10+10 91 89（3）13 1,6 二氯乙烷 1 2.2 30+15+15+15+15 82 56（5）14 1,6 二溴乙烷 1 2.2 30+15+10+10 92 72（5）15 1,6 二碘乙烷 1 2.2 15+15+10+10 85 97（3）16 1,8 二氯辛烷 1 2.2 30+15+15+15+15 78 72（5）17 1,8 二溴辛烷 1 2.2 30+15+15+15 92 76（5河南科技大学毕业设计（论文）—外文翻译5）18 1,8 二碘辛烷 1 2.2 15+15+10+10 94 93（3）a 240 W 微波加热b 传统加热方法（80 ℃油浴）项目，熔点：11,67—69 ℃；12,110—112 ℃；13,85—87 ℃；14,112—116 ℃；15,149—150 ℃；18,120— 123 ℃.（见表 2）是纯净的无任何反应物残留。

这些研究还证明该化合物的热稳定度高达 280 ℃，然后开始发生分解，超过 300 ℃完全分解 总之，使用未经改动的家用微波炉在开放容器中进行离子液体的合成发展成为无溶剂微波辅助方法（合成离子液体）的一种从本质上讲，是第一步和第二步反应在同一容器中进行然后生成了离子液体。