
环境化学臭氧层的形成与损耗.ppt
15页单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,*,*,臭氧层的形成与损耗,三、臭氧层的形成与消耗,1,、,O,3,生成与消耗反应方程式,生成反应:,O,2,+h,(,243nm,),2O,O,+O,2,+M,C,+M,消耗反应:,O,3,+h,(,210,290nm,),O,2,+O,或者:,O,+O,3,2O,2,2,、,O,3,层破坏的催化反应机理,O,3,层破坏主要有三类链反应:,HOx,、,NOx,、,ClOx,1,),NO,x,的催化作用,(,天然源、飞机排放、宇宙射线,),平流层中的,N,2,O,N,2,O+O,2NO,NO+O,3,NO,2,+O,2,NOx,清除,O,3,的催化循环反应,NO+O,3,NO,2,+O,2,NO,2,+O,NO+O,2,总反应:,O,+O,3,2O,2,NOx,的消除,N,+NO,N,2,+O,2,NO,2,+O,N,2,O+O,(2)水蒸气、甲烷等的影响,平流层中存在的水蒸气、甲烷,可与激发态氧原子形成含氢物质,(,HO,X,-H,,OH,与,HO,2,),,例如,O,3,+h,(,210,290nm,),O,2,+O,H,2,O+O,2HO,CH,4,+O,CH,3,+HO,H,2,+O,H+HO,O,3,损耗约,10%,。
反应:,OH,+O,3,HO,2,+O,2,HO,2,+O,3,HO+O,2,总反应:2,O,3,3,O,2,(,3,)天然或人为的氯、溴及其卤氧自由基的催化作用,平流层中,ClO,x,的天然源是海洋生物产生的,CH,3,Cl+,h,CH,3,+Cl,(甲基氯,-,对流层稳定),氟氯甲烷的光解,CFCl,3,+,h,CFCl,2,+Cl,CF,2,Cl,2,+,h,CF,2,Cl+Cl,氟氯甲烷光解产生的,Cl,可破坏,O,3,Cl,+O,3,ClO,+O,2,O,+ClO,Cl,+O,2,总反应:,O,+O,3,2O,2,(,4,)总结,总结上述,O,3,层破坏的反应过程,可得到:,Y,+O,3,YO,+O,2,O,+YO,Y,+O,2,总反应:,O,+O,3,2O,2,/Y,(上述可以消耗臭氧的物质可以相互作用,形成的产物相当于将这些物质暂时贮存起来,一定条件下重新释放,极地平流层的冰云中观测发现大量的物质:,HONO,2,、,HO,2,NO,2,、,ClONO,2,、,N,2,O,5,、,HOCl,、,HCl,等),3,、南极,O,3,空洞的及其形成机制,(,1,)极地,O,3,空洞:,1950,年代,最早在,1985,年,,J.C.Farman(,法曼,),10,月份南极的臭氧从,1979,年的,290D.U.,(,1 D.U.=10,-5,cm,0,摄氏度,,1,标准大气压)减少到,1985,年的,170D.U.,同时人们在北极地区也观测到了臭氧浓度下降的趋势,但是在热带地区的平流层,没有发现臭氧减少的现象,(,2,)极地,O,3,损耗的化学机制,太阳活动学说,大气动力学学说,化学机制说(氟氯化烃),从化学机制上主要有:,氯溴协同机制:,Cl,+O,3,ClO,+O,2,Br,+O,3,BrO,+O,2,BrO,+ClO,Cl,+Br,+O,2,总反应:,2O,3,3O,2,自由基链反应机制:,HO,+O,3,HO,2,+O,2,Cl,+O,3,ClO,+O,2,ClO,+HO,2,HOCl+O,2,HOCl+hv,HO,+Cl,总反应:,2O,3,3O,2,ClO,二聚体链反应机制:,Cl,+O,3,ClO,+O,2,ClO,+ClO,+M,(ClO),2,+M,(ClO),2,+hv,ClOO,+Cl,ClOO,+M,Cl,+O,2,+M,总反应:,2O,3,3O,2,(,3,)极地,O,3,损耗的全球大气动力学和气候学机制,为什么仅仅在南极、北极出现臭氧空洞?,为什么在热带地区的平流层中没有发现臭氧层的破坏?,为什么在南极出现臭氧空洞比较大?,从,O,3,的空间分布角度分析:(全球大气动力学),全球,O,3,的空间浓度分布是赤道低、中高纬高。
原因?,但在极地的中心,O,3,的浓度又比较低,,原因?,而且极地地区极低的气温,不利于,O,3,的合成,从,O,3,合成的时间分布分析:(气候学),冬季的南极,气温极低,漫长的冬季,几乎没有,O,3,的合成发生晚东早春,南极的气温达到了最低点,,Cl,原子的临时储存库,但是由于在南极的漫长冬季里,阳光不会强烈(极夜),,在早春,南极的阳光一下子强烈,大量在冬季累积的,HOCl,和,Cl,2,导致,O,3,在短时间内的大量破坏,随着极地的温度逐渐升高南极臭氧逐渐得到恢复,臭氧空洞就会减少:,首先太阳光逐渐增强,导致有更多的,O,3,合成;,其次,温度的升高将极地平流云升华,,Cl,原子的临时储存库消失,再次,温度的升高,空气比重减小,极地环流减弱4,、保护臭氧层国际公约,1977,年,3,月由联合国环境规划署在美国华盛顿召开,32,国专家会议,通过世界第一个关于臭氧层的行动计划,要求进行臭氧层损耗的研究、损害评价、成立国际协调结构等;,1985,年联合国环境规划署在奥地利的维也纳颁布,保护臭氧层维也纳公约,;,虽然人们早就发现,CFC,对破坏臭氧层有重大贡献,但是必须限制,CFC,排放的国际舆论是在,1985,年南极臭氧空洞出现以后才出现的。
1987,年,加拿大,蒙特利尔,,关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书,,,1989,年,1,月,1,日生效,对世界,CFC,类物质的生产和使用,规定了限制时间表人们仍发现,即使严格执行,议定书,,大气中的,Cl,今后,50,年内仍会翻一倍,所以联合国连续在,1989,年,3,月召开保护臭氧层伦敦会议、,公约,议定书,缔约国会议等强调保护臭氧层重要性1989,年,5,月,颁布,保护臭氧层赫尔辛基宣言,,鼓励更多国家参加,公约,议定书,,同意在适当时候发展中国家尽快但是不迟于,2000,年禁止,CFC,的生产和使用加速开发替代物和替代技术Thank you!,。
