近现代化学导论第13章-4氮磷砷-磷课件.ppt

单击此处编辑母版标题样式,,单击此处编辑母版文本样式,,第二级,,第三级,,第四级,,第五级,,,,*,,高等教育出版社 高等教育电子音像出版社,,教学要求：,第,13,章,-4,,氮磷砷,-,磷,1.,熟悉氮磷的成键特征；,,2.,了解,氮族元素的通性,；,,3.,掌握氮的重要氢化物、含氧化合物的结构和性质；,,4.,掌握磷的重要含氧酸及其盐的结构和性质教学内容：,第,13,章,-4,,氮磷砷,-,磷,,一、,单质氮,,二、,氮的成键特征,,三、,氮的氢化物,,四、,氮的氧化物、含氧酸及其盐,,五、,单质磷,,六、,磷的成键特征,,七、,磷的氢化物,,八、,磷的氧化物、含氧酸及其盐,,九、,磷的卤化物、卤氧化物和硫化物,,第,13,章,-4,,氮磷砷,-,磷,n,s,2,n,p,3,，有,5,个价电子，可形成单键或复键，单质结构的复杂性自上而下增强五、,单质磷,磷存在于细胞、蛋白质、骨骼、牙齿中，是,细胞核的重要成分，,在脑细胞里含量丰富，,脑磷脂,供给大脑活动所需的巨大能量，科学家说,磷是思维元素,五、,单质磷,,白磷,又称黄磷，剧毒,，,P,4,分子晶体，自燃，保存于水中,,白磷,白磷,，红磷，黑磷，三种同素异形体。

五、,单质磷,红磷无限长链,,五、,单质磷,黑磷具有石墨状的片层结构，,称,“,金属磷”,五、,单质磷,单质磷的性质,1.,自燃，磷光,P,4,+ 3O,2,→,P,4,O,6,,2.,单质,磷在碱性溶液中歧化,硫酸铜是白磷中毒的解毒剂，如不慎将白磷沾到皮肤上，可用硫酸铜溶液冲洗，用磷的还原性来解毒P,4,+ 3OH,-,+ 3H,2,O,→,PH,3,+ 3H,2,PO,2,-,次磷酸盐,+1,–3,3.,白磷的还原性,2P + 5CuSO,4,+8H,2,O,→,5Cu + 2H,3,PO,4,+ 5H,2,SO,4,冷,11P +15CuSO,4,+24H,2,O,→,5Cu,3,P + 6H,3,PO,4,+15H,2,SO,4,,磷化亚铜,+5,–3,,六、,磷的成键特征,1.,,离子键,2.,,共价键,3.,,配位键,有可利用的,d,轨道,3s,,,,,,,,,,3p,,,,,,3d,,1.,,离子键,,获得,3,个电子，形成,P,3-,的离子型化合物，,P,3-,离子半径较大，易变形，易水解，溶液显碱性，水溶液中不存在,P,3-,离子P + 3Na,→,Na,3,P,Na,3,P + 3H,2,O,→,PH,3,+ 3NaOH,,2.,,共价键,杂化态,,σ,键,,π,,键,,孤电子对,,分子构型,,举例,sp,3,,3,,0,,1,三角锥,,PH,3,,,,sp,3,,4,,0,,0,正四面体,鏻离子,,2.,,共价键,杂化态,,σ,键,,π,键,,孤电子对,,分子构型,,举例,sp,3,,4,,1,,0,四面体,,P,O,→,←,←,H,3,PO,4,,,,,,,,,,,,,,3s,3p,,,,,,3d,P,,,,,,,,,2s,2p,O,,→,,,,,,,2s,2p,,d-p,,键,,σ,配键,,O,的电子重排,d-p,,,,键,,2.,,共价键,杂化态,,σ,键,,π,键,,孤电子对,,分子构型,,举例,sp,3,d,,5,,0,,0,三角双锥,,PCl,5,当,P,原子同电负性较高的元素,(,F,、,O,、,Cl,),相结合时，,P,原子拆开成对的,3s,电子，激发到,3d,能级上去，采取,sp,3,d,杂化态，形成,5,个,σ,键，,P,的氧化数表现为,+5,，分子构型为三角双锥形。

3.,,配位键,（,1,）,P(,Ⅲ,),原子上有,1,对孤电子对，可以成为电子对给予体向金属离子配位例如,膦,PH,3,和它的取代衍生物,PR,3,是非常强的配体，能形成很多膦类配位的配合物其配位能力比,NH,3,或胺,NR,3,强得多，因为配合物的中心离子还可以向,P,原子的空,d,轨道反馈电子，以加强配离子的稳定性：,CuCl·2PH,3,、,Ni(PCl,3,),4,、,PtCl,2,·2PR,3,,,3.,,配位键,（,2,）,P(Ⅴ),原子有可以利用的空,d,轨道，它可以作为配合物的中心原子，接受外来的配位电子对，这时,P,原子采取,sp,3,d,2,杂化态，配位数为,6,，例如八面体的,PCl,6,-,,七、,磷的氢化物,磷化氢,PH,3,,无色大蒜气味气体，剧毒，自燃,(,因含有活泼易自燃的,联膦,,P,2,H,4,),，,PH,3,与,NH,3,类似，,P,2,H,4,与联氨,N,2,H,4,类似；,PH,3,(94°),＜,NH,3,(107°),,,结构相似，三角锥，键角,分子极性,PH,3,(0.58D),＜,NH,3,(1.66D),,,碱性,PH,3,(,K,10,-28,),＜,NH,3,(,K,10,-5,),,,,水溶液中,PH,4,不存在，,NH,4,存在,,+,+,,配位能力,PH,3,(,有,d,轨道,),,＞,NH,3,,八、,磷的氧化物、含氧酸及其盐,1.,,三氧化二磷,2.,五氧化二磷,3.,含氧酸及其盐,,1.,,三氧化二磷,P,4,O,6,稠环分子，,P,4,原子的相对位置（正四面体的角顶）不变，插入桥氧。

分子具有似球状的结构而容易滑动，所以,P,4,O,6,是有滑腻感的白色吸潮性蜡状固体，有很强的毒性，是亚磷酸酐2.,五氧化二磷,在,P,4,O,6,的球状分子中，每个,P,原子上有,1,对孤电子对，向,O,原子配位，,O,原子的,p,电子对向,P,原子的,d,轨道配位，生成,4,个,d-p,,配,键，形成,P,4,O,10,分子，,是磷酸的酸酐,；,白色粉末状固体，有很强的吸水性，是最强的干燥剂3.,含氧酸及其盐,（,1,）,含氧酸分类,氧化数,分子式,名称,+5,H,3,PO,4,正磷酸,,H,4,P,2,O,7,焦磷酸,,H,5,P,3,O,10,三磷酸,,(HPO,3,),n,偏磷酸,+4,H,4,P,2,O,6,连二磷酸,+3,H,3,PO,3,正亚磷酸,,H,4,P,2,O,5,焦亚磷酸,,HPO,2,偏亚磷酸,+1,H,3,PO,2,次磷酸,,3.,含氧酸及其盐,（,2,）,磷含氧酸的酸性,,偏磷酸,,,＞,,焦磷酸,,＞,,正磷酸,(HPO,3,),n,＞,,H,4,P,2,O,7,＞,H,3,PO,4,+5 +5 +5,一般说，中心原子氧化数越高酸性越强，同一氧化数的含氧酸中，,聚合度越高，酸性越强,；如多聚的偏磷酸酸性最强，但正亚磷酸和次磷酸与此规律不符。

HPO,3,),n,＞,,H,3,PO,3,＞,H,4,P,2,O,7,＞,H,3,PO,2,＞,H,3,PO,4,+5 +3 +5 +1 +5,,3.,含氧酸及其盐,（,3,）,正磷酸、正亚磷酸和次磷酸的区别,,正磷酸 正亚磷酸 次磷酸,+5,,H,3,PO,4,,三元酸,+3,,H,3,PO,3,,二元酸,+1,,H,3,PO,2,,一元酸,,3.,含氧酸及其盐,（,4,）,正磷酸及其盐的性质,,①,三元中强酸，无论酸性还是碱性溶液，,都无氧化还原性,②,磷酸根离子配合能力强，与金属离子生成可溶性配合物，如与,Fe,3+,生成无色配离子,[Fe(PO,4,),2,],3-,和,[Fe(HPO,4,),2,],-,，分析化学上用做掩蔽剂3.,含氧酸及其盐,（,4,）,正磷酸及其盐的性质,,③,磷酸受强热脱水，依次生成焦磷酸、三磷酸和多聚偏磷酸，多聚偏磷酸是环状结构2,H,3,PO,4,H,4,P,2,O,7,,-H,2,O,473~573K,3,H,3,PO,4,H,5,P,3,O,10,,-2H,2,O,＞,573K,4,H,3,PO,4,(HPO,3,),4,,-4H,2,O,＞,573K,四聚偏磷酸根,,3.,含氧酸及其盐,（,4,）,正磷酸及其盐的性质,,④,磷酸盐的溶解性,磷酸二氢盐,＞,,磷酸一氢盐,＞,磷酸盐,⑤,磷酸盐的水解性,PO,4,+ H,2,O,,HPO,4,+ OH,¯,,,3-,2-,HPO,4,+ H,2,O,,H,2,PO,4,+ OH,¯,,,2-,¯,H,2,PO,4,+ H,2,O,,H,3,PO,4,+ OH,¯,,,¯,强碱性,pH,＞,12,碱性,pH,＞,9~10,弱酸性,pH,＞,4~5,H,2,PO,4,HPO,4,+ H,¯,2-,+,自解离,,3.,含氧酸及其盐,（,4,）,正磷酸及其盐的性质,,⑤,磷酸盐的水解性,PO,4,+ 3Ag,+,,Ag,3,PO,4,↓,,,3-,2HPO,4,+ 3Ag,+,,Ag,3,PO,4,↓,+ H,2,PO,4,,2-,¯,适于中性条件沉淀,弱酸性,酸性,3H,2,PO,4,+ 3Ag,+,,Ag,3,PO,4,↓,+ 2H,3,PO,4,,¯,⑥,磷酸盐的热稳定性,正磷酸盐稳定，磷酸一氢盐和二氢盐受热脱水聚合，形成多磷酸盐玻璃体，如格氏盐,(Graham),，无固定熔点，易溶于水，作锅炉用水的软化剂。

3.,含氧酸及其盐,（,4,）,正磷酸及其盐的性质,,⑥,磷酸盐的热稳定性,n,Na,H,2,PO,4,(NaPO,3,),n,+ n,H,2,O,,973K,格氏盐的结构式,多磷酸盐和,Ca,2+,生成的配合物,,3.,含氧酸及其盐,（,5,）,正磷酸、焦磷酸和偏磷酸的鉴别,,用,AgNO,3,和醋酸酸化后加蛋清溶液鉴别,PO,4,+ 3AgNO,3,Ag,3,PO,4,↓+ 3NO,3,,,3-,¯,P,2,O,7,+ 4AgNO,3,Ag,4,P,2,O,7,↓+ 4NO,3,,,4-,¯,,PO,3,+ AgNO,3,AgPO,3,↓+ NO,3,,¯,¯,黄色沉淀,白色沉淀,白色沉淀,PO,4,+ H,+,,+,,蛋清溶液,,清液,,3-,P,2,O,7,+ H,+,,+,蛋清溶液 清液,,4-,PO,3,+ H,+,+,蛋清溶液,,凝聚，白色沉淀,,,¯,,3.,含氧酸及其盐,（,5,）,正磷酸、焦磷酸和偏磷酸的鉴别,,(PO,3,),4,4-,正磷酸、焦磷酸、偏磷酸的氧化数均为,+5,，结构不同：,H,3,PO,4,P,2,O,7,4-,－,－,－,－,,九、,磷的卤化物、卤氧化物和硫化物,,磷的卤化物、卤氧化物和硫化物自学,,PCl,5,、,PCl,3,POCl,3,P,4,S,3,,等,教材,《,近代化学导论,》,下册,635,页（硫化物）,,教材,《,近代化学导论,》,下册,637,～,640,页,,（卤化物、卤氧化物）,,,作业,《,近代化学导论,》,下册,,第,640,页,/,10,；,,补充习题见另页,。

卖油翁,下课了，回顾学习一个小故事吧！,学习目标,,1,、复述故事，深入理解文章内容，初步把握人物形象2,、学会利用文中关键词句分析人物形象3,、体会文章所揭示的深刻道理故事发生的时间、地点、人物、事件的起因、经过和结果要复述清楚看图复述课文内容,自学指导,(,一,),,,1,、作者运用哪几种方法去刻画人物的形象？从文中找出具体句子进行分析并说说你是如何看待这两个人物的2,、从这个故事中你懂得了什么道理？,自学指导,(,二,),陈尧咨（善射）,,卖油翁（善酌）,动作,神态,语言,,睨之,无他，但手熟尔,,以我酌油知之,,我亦无他，惟手熟尔,汝亦知射乎,,吾射不亦精乎,,尔安敢轻吾射,释担而立 但微颔之,,取 置 覆 酌 沥,性格,:,自矜（骄傲）,谦虚,,对比,道理,:,熟能生巧,,,即使有什么长处也不必骄傲自满忿然 笑而遣之,,,笑而遣之,,,,,,,,,,,,,1,、联系生活、学习，说说熟能生巧的事例2,、你认为一个人应该如何看待自己的长处？又如何看待他人的长处？,课外延伸,人外有人，天外有天取人之长，补己之短自满人十事九空，虚心人万事可成谦受益，满招损三人行，必有我师焉。

择其善者而从之，其不善者而改之骄傲自满是我们的一座可怕的陷阱；而且，这个陷阱是我们自己亲手挖掘的——,老舍,,尺有所短；寸有所长物有所不足；智有所不明——,屈原,,1,、正视自己的长处，扬长避短，,,2,、正视自己的缺点，知错能改，,,3,谦虚使人进步，,,4,、人应有一技之长，,,5,、自信是走向成功的第一步，,,6,强中更有强中手，一山还比一山高，,,7,艺无止境,,8,、宝剑锋从磨砺出，梅花香自苦寒来，刻苦训练才能有所收获，取得成效9,、骄傲自大、不可一世者往往遭人轻视；,,10,、智者超然物外,。