华东理工大学有机化学考研练习题及答案.doc

第一章 绪论1．以下化合物是否有极性.若有试用“”标记标明偶极矩方向醇醚O以sp3杂化)解答：2. 根据S与O的电负性差别，H2O与H2S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键.答案：电负性 O > S , H2O与H2S相比，H2O有较强的偶极作用及氢键3. 预测下列各对物质的酸性相对强弱1) H3O+和N+H4 (2) H3O+和H2O (3) N+H4和NH3(4) H2S和HS-(5) H2O和OH-解答：(1) H3O+> N+H4 (2) H3O+>H2O (3) N+H4>NH3(4) H2S>HS-(5) H2O >OH-4．把下列各组物质按碱性强弱排列成序解答：5．下列物种哪些是亲电试剂.哪些是亲核试剂.解答：亲电试剂 H+, Cl+, RNH3+, NO2+, R―C=O+亲核试剂 H2O, CN-, RCH2-, OH-, NH2-, NH3, RO-第二章 烷烃1．用中文系统命名法命名或写出结构式 (5) 四甲基丁烷 (6) 异己烷解答：(1) 2,6,6-三甲基-3-乙基辛烷有几种等长的碳链可供选择时，选择含有支链数目最多的碳链为主链，并让支链具有最低位次。

2) 3,3,4,5-四甲基-4-乙基庚烷选择最长的碳链为主链 (3) 2,6,7-三甲基壬烷从距支链最近的一端开始编号 (4) 3-甲基-4-异丙基庚烷2．不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列1) 2,3-二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2-甲基庚烷 (4) 正戊烷 (5) 2-甲基己烷解答：(3) > (2) > (5 )> (1) > (4)烷烃的沸点随相对分子质量增加而明显提高此外，同碳数的各种烷烃异构体中，直链的异构体沸点最高，支链烷烃的沸点比直链的低，且支链越多，沸点越低3．写出下列烷基的名称及常用符号1) CH3CH2CH2― (2) (CH3)2CH― (3) (CH3)2CHCH2―(4) (CH3)3C― (5) CH3― (6) CH3CH2―解答：(1) 正丙基(n-Pr-) (2) 异丙基(i-Pr-) (3) 异丁基(i-Bu-)(4) 叔丁基(t-Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-)4．某烷烃的相对分子质量为72，根据氯化产物的不同，试推测各烷烃的构造，并写出其构造式。

1) 一氯代产物只能有一种 (2) 一氯代产物可以有三种 (3) 一氯代产物可以有四种 (4) 二氯代产物只可能有两种 解答：(1) (CH3)4C (2) CH3CH2CH2CH2CH3(3) CH3CH2CH (CH3) 2 (4) (CH3)4C5．判断下列各对化合物是构造异构、构象异构、还是完全相同的化合物解答：(3)、(6)等同；(2)、(5)构造异构；(1)、(4) 构象异构 6．由下列指定的化合物制备相应的卤代物，用Cl2还是Br2.为什么.解答：(1) 用Br2因氢原子活性有差异，溴原子活性适中，反应选择性强，主要得到 2) 用Cl2只有一种氢，氯原子反应活性高 7．解释等摩尔的甲烷和乙烷混合进行一氯代反应，得到CH3Cl和C2H5Cl的比例为1∶400解答：CH3CH2·的稳定性大于CH3·，易于生成8．以C2与C3的σ键为轴旋转，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式解答：2,3-二甲基丁烷有四个典型构象式，2,2,3,3-四甲基丁烷有二个；前者最稳定的构象式为9．试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序。

解答：(4) > (2) > (3) > (1)10．试说明为什么甲烷氯代反应机理不太可能按下述方式进行：重复(2)、(3) 解答：ΔH=435-349= +86KJ/mol 因为控制反应的一步（2）高度吸热，所以这种历程可能性小第三章 烯烃1. 完成反应式（在标有*的括号内注明产物构型）（1）（2） *解答：（1）Cl+ 进攻双键，生成中间体较稳定反应为顺式加成2. 下列化合物氢化热最小的是（ ）A.B.C. D. 解答：B3. 下列化合物中最稳定的是（ ）A. B. C. 解答：A4. 排列碳正离子稳定性顺序（ ）解答：A＞C＞D＞BA有芳香性；B叔碳正离子，但碳骨架难以形成平面结构，故不稳定；C 烯丙基碳正离子，P-π共轭使之稳定，5.写出下列转变的机理： （1） （2） 解答：（1）溴鎓离子中间体Br-或Cl-从环鎓离子反面加成2）6. 化合物Ａ与HBr加成的重排产物是：　　　　A. B. C. D. 解答：C 7.解释下列两反应的加成位置为何不同. 解答：碳正离子稳定性：—CF3基团有强的吸电子诱导效应，使碳正离子不稳定。

氧原子未共用电子对的离域，使正电荷分散而体系稳定性增加8.某化合物A，分子式为C10H18，经催化加氢得化合物B,B的分子式为C10H22化合物A与过量KMnO4溶液作用，得到三个化合物：试写出A可能的结构式解答：A可能的结构式为：第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱1.简要回答问题：为什么CH≡CH的酸性大于CH2=CH2的酸性.解答：CH≡CH中碳原子以sp杂化, 电负性较大；CH2=CH2中碳原子以sp2杂化CSP—H键极性大于CSP2—H键2. 用共振论解释1,3-丁二烯的1,2- 和1,4-加成解答：3. 写出1,3-丁二烯及1,4-戊二烯分别与1mol HBr或2mol HBr的加成产物答案：4.用化学方法区别下列各组化合物1) 丙烷、丙烯和丙炔 (2) 1-丁炔，2-丁炔和1,3-戊二烯解答：（1）Br2/CCl4;Ag(NH3)2NO3，（2）顺丁稀二酸酐; Ag(NH3)2NO3，5.以丙烯为唯一碳源合成： 解答：利用炔钠与卤代烷的增碳反应先生成相应的炔烃，而后还原得到反式烯烃6. 以所给的起始物为原料（其它化学试剂不限）完成下列合成：解答：产物为顺式结构，合成时必须考虑立体化学的控制，叁键还原时不能用Na/NH3还原，而应用Lindlar催化剂进行催化加氢。

7.以乙炔、丙烯为原料合成：解答：8. 某化合物A的分子式为C5H8，在液氮中与NaNH2作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物B，用KMnO4氧化B得分子式为C4H8O2的两种不同的酸C和DA和稀H2SO4/HgSO4水溶液作用，可生成酮E（C5H10O）试写出A－E的构造式解答：A的不饱和度为2从可与NaNH2反应后再与1-溴丙烷反应来看A应为端炔从B氧化得到两种不同的酸来看，A应有支链，推测为：9. 用红外光谱区别 和 解答：在1715cm-1处有一强吸收峰，在2720 cm-1处有两个弱吸收峰；在1710 cm-1处有一强吸收峰根据2720 cm-1的峰可区别两个化合物10. 如何用IR光谱区别环己醇和环己酮.解答：环己醇在3200 ~3600 cm-1处有强而宽的吸收峰；环己酮在1720 cm-1处有强的吸收峰第五章 脂环烃1. 命名解答：2,8,8-三甲基-双环[3.2.1]-6-辛烯根据双环化合物命名原则，再考虑取代基位次尽可能小2. 用化学方法鉴别下列化合物，并写出有关反应： A. B.C. D.解答：3. 写出 的最稳定的构象环己烷最稳定的构象为椅式，大基团在e键能量低。

4. 比较下列两组化合物的稳定性解答：第六章 单环芳烃1. 比较稳定性大小： (1) (2) 解答：(1) a > b > c > d (2) a > b > c 2. 判断下列化合物苯环上亲电取代反应活性的大小： 解答：A＞B＞C＞D硝基为吸电子基，甲基为供电子基B中—NO2对苯环的作用为吸电子诱导效应，比C、D中硝基对苯环的共轭吸电子作用弱得多3. 用箭头标出下列化合物硝化反应主要产物位置： 解答：硝基取代在电子云密度较大的环上，并结合定位规律4. 用简单的化学方法鉴别：， ， ， 解答：能使Br2/CCl4褪色的为和，与顺丁烯二酸酐产生白色沉淀的为混酸硝化后有黄色油状物产生的为5. 完成反应并提出合理的反应机理解答：此反应为芳环的烷基化反应，为亲电取代反应首先应在无水AlCl3作用下产生烷基碳正离子，生成的烷基碳正离子可能重排成更加稳定的叔碳正离子6. 已知光照下乙苯和氯气反应时氯自由基夺取α-H比夺取β-H的速度快14.5倍，试用反应历程解释解答：7. 以甲苯为原料合成邻硝基甲苯解答：8. 某芳烃的分子式为C16H16，臭氧化分解产物为C6H5CH2CHO，强烈氧化得到苯甲酸。

试推断该芳烃的构造解答：順式或反式9. 溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B，将A溴代得到几种分子式为C6H3ClBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和DA溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同推测A，B，C，D的结构式，写出各步反应答案：第七章 多环芳烃和非苯芳烃1. 环戊二烯为什么可以与Na反应.解答：环戊二烯负离子具有芳性，稳定；故环戊二烯的氢酸性较强，可与Na反应2. 环庚三烯中的CH2上的H的酸性要比典型烯丙基H 的酸性小解答：无芳性，不稳定负离子较稳定3.蓝烃的结构式为，判断其是否有芳性；如有，亲电取代反应发生在几元环上.解答：为偶极分子：，有芳性亲电取代反应发生在电子云密度大的五元环上4. 下列化合物有芳香性的是（）解答：A 、E 、F芳香性的判断: 休克尔规则，Π电子数满足4n＋2，适用于单环、平面、共轭多烯体系对于多环体系，处理如下：5. 分子式为C8H14的A，能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，但在汞盐催化下不与稀硫酸作用A经臭氧化，再还原水解只得到一种分子式为C8H14O2的不带支链的开链化合物。

推测A的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程解答： 即环辛烯及环烯双键碳上含非支链取代基的分子式为C8H14O2的各种异构体，例如以上各种异构体第八章 立体化学1. 下列化合物中，有旋光活性的为（）解答：C化合物A和B都有对称中心，化合物D有对称面和对称中心2. 命名解答：S-2-溴丁烷首先分析构造，为2-溴丁烷根据Newman投影式分析构型为S3. 考察下面的Fischer投影式，这两种化合物互为（ ）A）同一种化合物 （B）对映体 （C）非对映体 （D）立体有择解答：A将A或B任何一个化合物在纸面上翻转180度后就变成了另一个化合物4. 写出化合物(2E,4S)-3-乙。