电动势液接电势.ppt

单击此处编辑母版标题样式,*,作业：,9，15,16,17,阅读：,A.12.2 12.3 11.4,93,可逆电池电动势的测量,(,Measurement of e.m.f for reversible cell),e.m.f electromotive force,V,Cell,不可逆电池的端电压,Cell,电位差计,可逆电池的电动势,-,r,G,m,zFE,E,的符号：,E,是电池的性质，代表电池作,电,功的本领，可用电位差计测量，,本无符号可言,但公式,-,r,G,m,zFE,中，,r,G,m,有,符号，所以，为使公式成立必须人为地为,E,规定一套符号，如下：,r,G,m,0;,r,G,m,0，不自发，,E,0：表明在上述电池中，电极x实际发生还原反应越正，表明还原反应的趋势越大；,b,1,电池反应：,H,2,O(aq,1,)+2H,+,(aq,2,)H,2,O(aq,2,)+2H,+,(aq,1,),则,(,E,=0,),=,E,测,(即与测量结果相符),若将电池改为,Pt|O,2,(,p,),|HCl(aq,1,)|HCl(aq,2,)|O,2,(,p,),|Pt,则,(电池反应没变),(计算结果不对),由此可知：,(1)前面介绍的计算,E,的方法只适用于可逆电池；,(2)具体原因：,E,计,中只考虑到两电极上的变化，而没考虑,(aq,1,|aq,2,)，称,液接电势,，,E,l,E,测,E,计,E,l,(代数和),二、液接电势的产生与计算,E,l,的,产生,HCl(aq,1,),HCl(aq,2,),b,1,v,(Cl,-,)，所以在ll界面处两侧荷电，从而使,v,(H,+,)，,v,(Cl,-,)，最终,v,(H,+,),v,(Cl,-,)，在ll界面处形成稳定的双电层(double charge layer)，此时,(ll),E,l,。

因此，,正负离子在ll界面处的扩散速度不同是产生,E,l,的原因E,l,的,符号：为了与,E,计,叠加计算，,E,测,E,计,E,l,，,必须为,E,l,规定符号，,E,l,右,左,E,l,的,计算：,设上述电池,Pt|O,2,(,p,),|,HCl,(aq,1,)|,HCl,(aq,2,)|O,2,(,p,),|Pt,在,I,0的情况下放出1 mol e的电量，则在ll界面处的变化为：,t,+,mol H,+,aq,1,aq,2,:,t,+,H,+,(aq,1,),t,+,H,+,(aq,2,),t,-,mol Cl,-,aq,2,aq,1,:,t,-,Cl,-,(aq,2,),t,-,Cl,-,(aq,1,),t,+,H,+,(aq,1,)+,t,-,Cl,-,(aq,2,),t,+,H,+,(aq,2,)+,t,-,Cl,-,(aq,1,),G,m,对11价型电解质溶液：,a,+,(aq,1,)=,a,-,(aq,1,),a,+,(aq,2,)=,a,-,(aq,2,),(1)适用于11价型的同种电解质的不同溶液2)对非11价型的同种电解质的不同溶液，可证明,(3)其中,t,+,和,t,-,为ll界面处离子的迁移数,t,+,=1/2,(,t,+,阳,+,t,+,阴,),t,-,=1/2,(,t,-,阳,+,t,-,阴,),三、盐桥的作用,E,l,对电动势产生干扰，一般用盐桥消除,E,l,。

盐桥的条件：(1),t,+,t,-,;(2),高浓度；(3)不反应为什么盐桥可以消除,E,l,：,aq,1,aq,2,E,l,aq,1,aq,2,E,l,1,0,Salt bridge,(KCl),K,+,K,+,Cl,-,Cl,-,E,l,2,0,(且二者反号),E,l,1,E,l,2,0,一般在2 mV以下,。