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2022年大学无机化学方程式整理.pdf

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    • 精品资料欢迎下载第一章氢及稀有气体1.氢气的制备实验室: Zn+2HCl=ZnCl2+H2 军事上: CaH2 +2H2O Ca(OH)2 + 2H22.稀有气体化合物第一个稀有气体化合物:Xe + PtF6 Xe+ PtF6(无色)(红色)(橙黄色)氙的氟化物水解:2XeF2+2H2O 2Xe+4HF+ O26XeF4 + 12H2O = 2XeO3 + 4Xe+3O2 +24HF XeF6+3H2O XeO3+6HF 氙的氟化物为强氧化剂:XeF2 + H2 Xe + 2HFXeF2 + H2O2 Xe + 2HF + O2第二章碱金属与碱土金属元素一、 碱金属与碱土金属 (铍、镁除外) 元素溶于液氨,生成溶剂合电子和阳离子成具有导电性的深蓝色溶液碱金属M(S) + (x+y)NH3 M+(NH3)x + e-(NH3)y 精品p d f 资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - -第 1 页,共 28 页 - - - - - - - - - - 精品资料欢迎下载碱土金属M(S) + (x+2y)NH3 M2+(NH3)x + 2e-(NH3)y 二、氢化物氢化物共分为 离子型、共价型、过渡型离子型氢化物是极强的还原剂:TiCl44NaHTi4NaCl2H2LiH 能在乙醚中同B3Al3Ga3等的无水氯化物结合成复合氢化物,如氢化铝锂的生成。

      4LiH + AlCl3乙醚LiAlH4 + 3LiCl 氢化铝锂遇水发生猛烈反应LiAlH44H2O=LiOHAl(OH)3 4H2三、氧化物1、正常氧化物碱金属中的锂和所有碱土金属在空气中燃烧时,分别生成正常氧化物Li2O 和 MO 其他碱金属正常的氧化物是用金属与他们的过氧化物或硝酸盐相作用制得Na2O22Na=2Na2O 2KNO310K=6K20N2精品p d f 资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - -第 2 页,共 28 页 - - - - - - - - - - 精品资料欢迎下载碱土金属氧化物也可以由他们的碳酸盐或硝酸盐加热分解得到CaCO3CaOCO22Sr(NO3)22SrO4NO2O22、过氧化物与超氧化物过氧化物是含有过氧基(OO)的化合物,可看作是 H2O2的衍生物 除铍外, 所有碱金属和碱土金属都能形成离子型过氧化物2NaO2Na2O2除锂、铍、镁外,碱金属和碱土金属都能形成超氧化物KO2=KO2 3、臭氧化物在低温下通过O3与粉末状无水碱金属(除Li 外)氢氧化物反应,并用液氨提取,即可得到红色的MO3固体:3MOH(S) 2O3(g)=2MO3(s) MOH H2O(s) 1/2O2(g) 四、氢氧化物碱金属和碱土金属的氧化物(除 BeO、MgO 外)与水作用,即可得到相应的氢氧化物,并伴随着释放出大量的热:300500高温精品p d f 资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - -第 3 页,共 28 页 - - - - - - - - - - 精品资料欢迎下载M2OH2O=2MOH MO+H2O=M(OH)21、碱金属和碱土金属的氢氧化物的碱性碱金属和碱土金属氢氧化物除 Be(OH)2外均成碱性,同族元素氢氧化物碱性均随金属金属元素原子序数的增加而增强。

      氢氧化物酸碱性递变规律可用ROH 规则表示RO+H+R OHR+OH离子势 =阳离子电荷 /阳离子半径的值越大,按酸式电离;反正,按碱式电离2、碱金属和碱土金属溶解性碱土金属氢氧化物的溶解度比碱金属氢氧化物小得多,并且同族元素的氢氧化物的溶解度从上往下逐渐增大五、盐类晶体类型:离子晶体,具有较高的熔沸点颜色:碱金属离子(M+)和碱土金属离子(M2+)都是无色的精品p d f 资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - -第 4 页,共 28 页 - - - - - - - - - - 精品资料欢迎下载热稳定性:碱金属盐具有较高的热稳定性,唯有硝酸盐热稳定性较差4LiNO32Li2O4NO2 O22NaNO32NaNO2O22KNO32KNO2O2第三章卤素和氧族元素AA 族同族元素从上往下低氧化数化合物稳定性增强,高氧化数化合物的稳定性减弱,这种现象称为“ 惰性电子队效应 ” 一、卤素单质(1)卤素与单质的反应卤素单质都能与氢反应:X2H22HX (2)卤素单质与水反应卤素单质与水发生两类反应,第一类是对水的氧化作用:2X22H2O4HX O2630830650OC 精品p d f 资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - -第 5 页,共 28 页 - - - - - - - - - - 精品资料欢迎下载第二类是卤素的水解作用,及卤素的歧化反应:X2H2O HXHXO F2氧化性强,只能与水发生第一类反应,Cl2、Br2缓慢的置换出水中的氧。

      碘非但不能置换出水中的氧,相反,氧作用于 HI 溶液会使 I2析出:2I+2H+1/2O2=I2+H2O 氯气的制备:工业上:MgCl2(熔融 )MgCl2实验室: MnO24HCl( 浓)MnCl2Cl2 2H2O 2KMnO416HCl( 浓)2MnCl22KCl 5Cl2 8H2O 溴的制备: Cl22Br2ClBr2 工业上用海水提取溴:3CO323Br25BrBrO33CO25BrBrO36H3Br23H2O 碘的制备:碘可以从海藻中提取Cl22I2ClI2电解精品p d f 资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - -第 6 页,共 28 页 - - - - - - - - - - 精品资料欢迎下载I2II3注意:制碘过程中应避免加入过量氯气,因为过量氯气会把碘近一步氧化成碘酸:I25Cl26H2O2IO310Cl12H二、卤化氢与氢卤酸工业上盐酸制备:H2Cl22HCl 制备氟化氢及少量卤化氢:CaF22H2SO4(浓)Ca(HSO4)22HF NaClH2SO4(浓)NaHSO4HCl溴化氢和碘化氢不能用浓硫酸制备,因为浓硫酸可将溴化氢和碘化氢部分氧化为单质:H2SO4(浓)2HBrBr2SO2 2H2O H2SO4(浓)8HI4I2H2S 4H2O 磷酸能代替硫酸反应制备溴化氢与碘化氢,但因磷酸成本高用磷代替:3Br22P6H2O2H3PO36HBr3I22P6H2O2H3PO36HI精品p d f 资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - -第 7 页,共 28 页 - - - - - - - - - - 精品资料欢迎下载三、氯的含氧酸及其盐1、次氯酸及盐氯气和水作用生成次氯酸盐:Cl2H2O HClO HCl 次氯酸分解有以下三种方式:2HClO2HCl O2(分解 ) 3HClO2HCl HClO3(歧化 ) 2HClOCl2OH2O(脱水 ) 把氯气通入冷碱溶液,可生成次氯酸盐,反应如下:Cl22NaOHNaClONaClH2O 2Cl23Ca(OH)2Ca(ClO)2CaCl2 Ca(OH)2 H2OH2O 2、氯酸及盐制备: Ba(ClO3)2H2SO4BaSO4 2HClO3氯酸仅存在于溶液中,含量提高到40%即分解:8HClO34HClO43O2 2Cl2 2H2O 40 度以下脱水剂光照精品p d f 资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - -第 8 页,共 28 页 - - - - - - - - - - 精品资料欢迎下载氯酸是强酸,又是强氧化剂,它能将碘氧化为碘酸:2HClO3I22HIO3Cl2氯酸钾是最重要的氯酸盐,在催化剂存在时,200下即可分解为氯化钾和氧气:2KClO32KCl 3O2在 400左右,如果没有催化剂, 主要分解为高氯酸钾和氯化钾: 4KClO33KClO4KCl 氯酸盐通常在酸性条件下显氧化性:ClO36I6H3I2Cl3H2O 氯酸钾的制备:NaCl3H2ONaClO33H2NaClO3KClKClO3NaCl 3、高氯酸及盐高氯酸的制备 :KClO4H2SO4HClO4KHSO4无水高氯酸比较稳定,浓高氯酸不稳定,受热分解:4HClO42Cl2 7O2 2H2O 先将酸的含氧酸及其盐的氧化性、热稳定性和酸性总结如下冷却电解MnO2精品p d f 资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - -第 9 页,共 28 页 - - - - - - - - - - 精品资料欢迎下载含氧酸含氧酸盐热稳定性增加氧化性减弱酸性增加氧化性减弱热稳定性增加HClOHClO3HClO4MClOMClO2MClO3MClO4HClO2热稳定性增加氧化性减弱四、卤素离子的鉴定(1) Cl的鉴定氯化物溶液中加入AgNO3,即有白色沉淀生成,该沉淀不溶于 HNO3,但能溶于稀氨水,酸化时沉淀重新析出:ClAg AgClAgCl 2NH3 Ag(NH3)2ClAg(NH3)2Cl2H AgCl 2NH4(2) Br的鉴定溴化物溶液中加入氯水,再加CHCl3或 CCl4,振摇,有机相显黄色或红棕色:2 BrCl2 Br22 Cl(3) I的鉴定碘化物溶液中加入少量氯水或加入FeCl3溶液,即有I2生成。

      I2在 CCl4中显紫色,如加入淀粉溶液则显蓝色:2 ICl2 I22 Cl精品p d f 资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - -第 10 页,共 28 页 - - - - - - - - - - 精品资料欢迎下载2 I2 Fe3 I22 Fe2五、氧族元素周期表中的 A 族元素,包括氧(O) 、硫( S) 、硒( Se) 、碲( Te) 、钋( Po)五个元素,通称为氧族元素1、氧和臭氧(1)臭氧的分子结构: 组成臭氧的3 个分子呈 V 形排列, 三个氧原子采取sp2杂化,形成三电子四中心的大键以 34表示,臭氧中无单电子,故为反磁性物质2)大 键形成条件: (A) 这些原子在同一平面上(B)每一原子有一互相平行的p 轨道(C)p 轨道数目的两倍大于p 电子数大 键用符号 ab表示其中a 为组成大 键的原子数, b 为组成大 键的电子数3)臭氧的鉴定:O32I2HI2O2 H2O(可从碘化钾溶液中使碘析出) 2、过氧化氢(1.1)弱酸性H2O2是一极弱的二元弱酸:H2O2HHO2Ka12.2 1012HO2HO2(过氧离子)H2O2的 Ka2更小。

      H2O2作为酸,可以与一些碱反应生精品p d f 资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - -第 11 页,共 28 页 - - - - - - - - - - 精品资料欢迎下载成盐,即为过氧化物(peroxide) ,例如:H2O2Ba(OH)2 BaO22 H2O 过氧化物不同于二氧化物(dioxide ) ,在过氧化物分子中存在过氧键,而二氧化物中则没有过氧键1.2)热不稳定性纯的 H2O2溶液较稳定些 但光照、 加热和增大溶液的碱度都能促使其分解重金属离子(Mn2、Cr3、Fe3、MnO2等)对H2O2的分解有催化作用H2O2的分解反应是一个歧化反应:2H2O2 2H2 O2为防止分解, 通常把 H2O2溶液保存在棕色瓶中,并应存放于阴凉处1.3)氧化还原性在 H2O2分子中 O 的氧化数为 1,处于中间价态,所以H2O2既有氧化性又有还原性,也能发生歧化反应例如, H2O2在酸性溶液中可将I氧化为 I2:H2O22 I2 H I22 H2O 在碱性溶液中,H2O2可把绿色的Cr(OH)4氧化为黄色的CrO42:2Cr(OH)43 H2O22 OH2CrO428 H2O H2O2的还原性较弱,只是在遇到比它更强的氧化剂时才表现出还原性。

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