高分子化学复习题.doc

1《高分子化学》复习题 一、基本概念题 1. 重复单元及平均聚合度 2. 悬浮聚合及其组分 3. 稳态的假定及其适用范围 4. 自动加速现象(凝胶效应)及其后果 5. 竞聚率 r1、r2 及其物理意义 6．链自由基向大分子的转移反应7. 向溶液剂转移常数SC8. 均相溶液聚合及其主要组分 9. 离子交换树脂 10. 界面缩聚反应 11. 阴离子聚合 12. 平均聚合度 13. 阻聚剂 14. 聚合物的无规热降解 15. 缩合反应和缩聚反应 16．乳化剂的临界胶束浓度ＣＭＣ 17．共聚合和共聚物 18. 聚醚型聚氨酯 19. 连锁聚合 20. 正常聚合速率 21. 向大分子转移 22. 共聚物组成 23. 聚合物的老化 24. 链增长反应 25.. 相对分子质量分布曲线26. 向单体转移常数MC27. 本体聚合 28. 聚合度相似的化学反应二、填空 ⒈ 无定型聚合物的力学三态是 、 和 两个转变温 度是 和 ⒉ 聚合物的一次结构是与结构单元有关的结构它包括 、 和 。

⒊ 使引发剂引发效率降低的原因有 、 和 2 ⒋ 按参加缩聚反应的单体种类，缩聚反应可分为 、 和三种 ⒌ 聚合物的热降解可分为 、 和 6. 自由基有 、 和 三种自由 基 7. 表征乳化剂性能的主要指标是 、 和等 8. 共聚物按大分子链中单体单元的排列次序可分为 、 和 和 9. 表征聚合物相对分子质量的参数有 和 10...橡胶用聚合物有 橡胶、 橡胶、 橡胶 、橡胶和 橡胶等。

11. 引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是 、、 和 12. 60℃时，在自由基聚合体系中，链自由基链终止方式苯乙烯是 、 甲基丙烯酸甲酯是 终止兼有 终止， 氯乙烯是 终止 13. 二元共聚体系中有、 、 、 和 等类型 14. 体型缩聚物有 、 、 和 等 15. 线型缩聚物有 、 、 和 等 16. 计算体型缩聚的凝胶点有 方程和 统计公式。

17. 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂的 、根据聚合 温度选择引发剂的 、根据聚合周期选择引发剂的 18. 本体聚合应选择 引发剂、乳液聚合应选择 引发剂 19. 高分子化合物与低分子化合物相比较，其特征表现在 、和 等三方面 20. 根据竞聚率不同，共聚类型有 、 、 和 等四类 21. 表面活性剂性能用 、 和等指标表征 22. 离子聚合包括 、 和 等三类 23. 聚合物的化学反应中，聚合度变小化学反应有 、 、和 等四类。

三、问答题3⒈今有丁-苯乳液，单体丙烯腈、苯乙烯，乳化剂硬脂酸钠，引发剂过硫酸钾试拟定 合成接枝 ABS 树脂的方案，并写出有关的聚合反应方程式 ⒉推导自由基聚合微观动力学方程时，作了那些基本假设？写出自由基聚合微观动力学 方程的一般表达式、普适方程和引发剂引发的聚合速率方程说明自由基聚合微观动力 学方程的适用条件及影响自由基聚合速率的因素？ 3.何谓氧化-还原引发剂？写出 Fe2++K2S2O8和 Fe2++氢过氧化异丙苯氧化-还原反应产生 自由基的反应式 4.聚乙烯、乙-丙二元共聚物大分子中无双键,说明其交联方法和交联的目的？并写出有关 的化学反应方程式 5.以 BF3为引发剂，H2O 为共引发剂，形成活性单体的反应为慢反应，终止方式为自发 终止，写出异丁烯阳离子聚合有关的化学反应方程式，并推导聚合速率方程？ 6. 自由基聚合时，聚合物的相对分子质量随时间的变化有何特征？与机理有何关系？ 单体转化率随时间的变化有何特征？与机理有何关系？ 7. 甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、苯乙烯自由基聚合时，都存在自动加速现象，三者有 何差别,并说明有差别的原因？ 8.按照大分子链的微观结构分类，共聚物分几类？它们在结构上有何区别？各如何制备？9.什么叫热塑性塑料？什么叫热固性塑料？试各举 2~3 例说明。

10.简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的“三相”和聚合的“三个阶段”的标 志？四、计算题 ⒈在一溶液聚合体系中，某单体浓度 c(M)=0.2mol/L，某过氧化物引发剂浓度 c(I)=4.0×10-3mol/L，60℃进行自由基聚合已知 kp=1.45×102L/mol·s，kt=7.0×107 L/mol·s，f=1，引发剂半衰期44h21/t⑴求初期聚合速率？pR⑵初期动力学链长?ν ⑶ 当转化率达 50%时所需的时间?⒉ 计算苯乙烯本体聚合的聚合速率和聚苯乙烯的平均聚合度pRnX已知：聚合温度为 60℃，L/mol·s L/mol·s176pk7 t1063 .kρ＝1.1×1012个分子/ mL·s，60℃苯乙烯的密度为 0.887g·mL-1 ⒊氯乙烯自由基聚合时，PVC 的相对分子质量为什么与引发剂的浓度基本无关而仅决定聚合温度？氯乙烯链自由基向单体的链转移常数与温度的关系如下式:MC4(R ＝8.31 J /mol·K)]RT/exp[CXM n30514125==1试计算聚合温度为 45℃、55℃时 PVC 的平均聚合度？ =nX⒋等摩尔的二元酸和二元醇经外加酸催化缩聚，试证明 P 从 0.98 到 0.99 所需的时间与 从开始到 P＝0.98 所需的时间相近。

5.邻苯二甲酸酐和甘油摩尔比为 1.50︰0.98,试分别用 Carothers 方程和 Flory 统计公式计算下列混合物的凝胶点cP6.甲基丙烯酸甲酯(M1)-苯乙烯(M2)共聚 已知： r1=0.46，r2=0.52 ，原料混合物中苯乙烯质量百分比 m2=15% 求：⑴ 计算恒比共聚点的坐标⑵单体单元质量百分比?dd21mm7.计算苯乙烯在 60℃，本体聚合的聚合速率和平均聚合度pRnX已知：聚合温度为 60℃，苯乙烯 60℃的密度为 0.886g/mLkp=176 L/mol.s, kt=3.6 ×107 L/mol.s ρ=5.0×1012个/mL.s（自由基的生成速率） 8.等摩尔比的乙二醇和对苯二甲酸于 280℃下进行缩聚反应，已知平衡常数 K=4.9如果达到平衡时所得聚酯的=15nX⑴ 用缩聚反应中官能团等活性理论的假定表示该缩聚反应，并推导平衡常数 K 和平均聚合度的关系式nX⑵ 试问此时体系中残存的小分子水的摩尔分数为多少？O)(H2x9.用 ABIN 作引发剂（浓度为 01mol/L） ，使苯乙烯在 40℃下于膨胀计中进行聚合，用 N,N-二苯基-N-2,4,6-三硝基苯肼自由基（DPPH）作阻聚剂，实验结果表明，阻聚剂的用 量与诱导期成直线关系，当 DPPH 用量分别为 0 和 8×10-5 mol·L-1时，诱导期分别为 0 和 15min。

已知：ABIN 在 40℃时的半衰期 t1/2=150h，试求 ABIN 的引发效率 f 10.某一耐热性芳族聚酰胺其数均相对分子质量为 24116聚合物经水解后，得 39.31%(质量百分数)对苯二胺，59.81%(质量百分数)对苯二甲酸，0.88%苯甲酸(质量 百分数)对苯二胺的相对分子质量为 108，对苯二甲酸的相对分子质量为 166，苯甲酸 的相对分子质量为 1225试写出聚合物结构式和其水解反应式？计算聚合物的数均相对分子质量？=nM提示：取 100g 水解物为计算的标准。