烯烃的氧化反应.ppt

烯烃分子中引进氧原子的反应称为烯烃的氧化反应这是制备烃类含氧衍生物的重要方法，可以得到醇、醛、酮、酸等含氧化合物从氧化剂看，大体上可分三类氧化反应；不同的氧化条件，得到不同产物，是烯烃氧化反应突出的特点一、氧化剂氧化,稀的KMnO4溶液（<5%）在碱性或中性、较低温度下氧化烯烃，得到顺式邻二元醇：,常用的氧化剂是高锰酸钾和重铬酸钾，高锰酸钾在不同介质中，氧化产物不同生成顺式邻二醇的原因是由于反应过程中经过一个环状中间体：,邻二元醇又称 α-二醇这个反应很复杂，产率不高，一般情况下是不做为制备方法在反应前后溶液由紫色变成棕褐色沉淀物，现象明显，可用来检查双键的存在2. 浓的KMnO4溶液，在酸性介性或较高温度下氧化烯烃得到烯烃双键断链的含氧化合物：,用重铬酸钾的H2SO4溶液进行这个反应，也得到同样的产物产物与烯烃双键碳上连的氢的数目有关：无氢的（RR'C=）生成酮；有一个氢的（RCH=）生成酸，有两个氢的（H2C=）生成CO2在用化学法表征烯烃分子结构时这个反应很有用途，只要分析产物的结构，就可以推断烯烃的结构3. 用过氧酸氧化生成环氧化物：,这是制备环氧化物一种重要方法二、催化氧化,乙烯在银催化下氧化生产环氧乙烷：,催化氧化是常用的工业方法，消耗的是O2，催化剂循环用。

250℃,这个反应要严格控制反应条件，若超过300℃，产物是水和二氧化碳目前仅有乙烯催化环氧化反应在工业上得到应用2. 瓦克（Wacker）法生产醛和酮在氯化钯和氯化铜水溶液中，用空气氧化乙烯得到乙醛，而α-烯烃氧化成甲基酮：,三、臭氧氧化,在低温下（约80℃），把含臭氧6~8%的氧或空气通入烯烃溶液中，烯烃与臭氧迅速发生反应生成分子臭氧化物，再重排成臭氧化物；,臭氧化物不稳定，受热易分解引起爆炸，一般不分离出来，在溶液中直接水解，生成醛、酮和过氧化氢：,烯烃臭氧化后，在锌粉存在下，水解生成产物的结构与烯烃双键碳上连接的氢原子数目有关：无氢的（R1R1C=）生成酮，含一个氢的（RHC=）生成醛，含二个氢的（H2C=）生成甲醛在用化学法表征烯烃的结构时，这个反应很有用；这个反应也是工业上制备醛的一种方法四、关于烯烃氧化反应的一些讨论,烯烃的氧化反应，不论在实验室还是工业生产中都是制备含氧化合物的重要方法，但是存在着能耗高和环境污染问题，现在解决此问题的方法有：,(1)铬离子的循环利用，重铬酸和高价铬与烯烃反应后变成低价铬，分出了产物后，把低价铬再氧化成高价铬，高价铬再与烯烃反应2) 开发新的氧化剂，一种被看好、有前途的氧化剂是过氧化氢，其与烯烃反应后生成的是水，无环境问题。

SeO2/吡啶,(3) 利用氧化反应产物，推导烯烃的结构，在化学法表征化合物的结构中很有用例：测得化合物的分子式为C6H10 ，能使溴褪色，同热的酸性高锰酸钾溶液反应得到己二酸，试决定C6H10的构造解：C6H10比烷烃少4个H，可能是二烯烃或环烯烃氧化产物为一个含两个-COOH的六个碳的二酸， C6H10可能是环己烯。