仪器分析练习题及答案.doc

11. 简述仪器分析法的特点答：1．仪器分析法灵敏度高2．仪器分析法多数选择性较好3．仪器分析法分析速度较快，利于批量样品分析4．易于使分析工作自动化5．相对误差较大6．设备复杂、价格昂贵，对仪器工作环境要求较高第二章 电分析导论1.计算[Cu 2+] = 0.0001 mol/L 时，铜电极的电极电位（ E θCu2+ /Cu=0.337V）2.已知电极反应 Ag++ e-＝Ag 的 EθAg+ ， Ag 为 0.799V，电极反应 Ag2C2O4+ 2e-＝Ag + C 2O42-的标准电极电位 EθAg2C2O4， Ag 为 0.490V，求 Ag2C2O4 的溶度积常数3. 已知电极反应 Zn2++ 2e-＝Zn 的 EθZn2+ ，Zn=-0.763V，Zn（CN） 42-的稳定常数为 5×1016求电极反应 Zn（CN） 42-+ 2e-＝Zn + 4 CN-的标准电极电位 EθZn（CN）42-，Zn答案：1.计算[Cu 2+] = 0.0001 mol/L 时，铜电极的电极电位（ E θCu2+ /Cu=0.337V）解： 电极反应为：Cu 2++ 2e-＝Cu按照能斯特方程，铜电极的电位为：E Cu2+ /Cu = E θCu2+ /Cu +RT/nF ln[αCu2+ /αCu]金属的活度为常数，作为 1，在非精度的情况下，可以认为 αCu2+=[Cu2+]。

则求得（25℃时）E Cu2+ /Cu = E θCu2+ /Cu +RT/nF ln[Cu2+]=0.344+（0.059/2）•lg0.0001=0.226V2.已知电极反应 Ag++ e-＝Ag 的 EθAg+ ， Ag 为 0.799V，电极反应 Ag2C2O4+ 2e-＝Ag + C 2O42-的标准电极电位 EθAg2C2O4， Ag 为 0.490V，求 Ag2C2O4 的溶度积常数解：根据能斯特方程：E θAg2C2O4，Ag= E Ag +，Ag=EθAg+，Ag + 0.059lg[Ag +]= EθAg+，Ag + 0.059lg（Ksp/[ C 2O42-]） 1/22已知 EθAg2C2O4，Ag 为 0.490V，E θAg+ ，Ag 为 0.799V，令[ C 2O42-]=1得到 0.490=0.799+0.059lg（Ksp/1） 1/2lgKsp=-{（0.309×2）/0.059}=-10.475Ksp=3.4×10-113. 已知电极反应 Zn2++ 2e-＝Zn 的 EθZn2+ ，Zn=-0.763V，Zn（CN） 42-的稳定常数为 5×1016。

求电极反应 Zn（CN） 42-+ 2e-＝Zn + 4 CN-的标准电极电位 EθZn（CN）42-，Zn解：根据电极反应 Zn2++ 2e-＝Zn，在化学反应 Zn2+ + 4 CN-＝Zn（CN） 42-建立平衡时，[CN -]和[Zn（CN） 42-]均等于时的电极电位，即为 EθZn（CN） 42-，ZnEθZn（CN） 42-，Zn=E θZn2+，Zn= EθZn2+，Zn + （0.059/2 ）lg[Zn 2+]已知 K 稳 = [Zn（CN） 42-] /[Zn2+] [CN-]4＝5×10 16令[Zn（CN） 42-] = [CN-]4=1 mol/L则[Zn 2+]=1/K 稳 =1/5×1016=2×10-17 mol/L求得：E θZn（CN） 42-，Zn=-0.763+ （0.059/2）lg （2×10 -17）=-0.763-0.493=-1.26V第三章 电位分析一、选择题1 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（ ）（1）KNO 3 （2）KCl （3）KBr （4）K 2.pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( )(1) 内外玻璃膜表面特性不同 (2) 内外溶液中 H+ 浓度不同3(3) 内外溶液的 H+ 活度系数不同 (4) 内外参比电极不一样3. M1| M1n+|| M2m+ | M2 在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( )(1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极4. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为 ( )(1) 体积要大，其浓度要高 (2) 体积要小，其浓度要低(3) 体积要大，其浓度要低 (4) 体积要小，其浓度要高5.离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )(1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度(3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率6. 用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为： ( )(1) KNO3 (2) KCl (3) KBr (4) KI7. 中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。

它们的液态载体都是可以自由移动的它与被测离子结合以后，形成 （ ）（1）带电荷的化合物，能自由移动 （2）形成中性的化合物，故称中性载体（3）带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动（4）形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动8.pH 玻璃电极产生酸误差的原因是 （ ）（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀（2）H +度高，它占据了大量交换点位， pH 值偏低（3）H +与 H2O 形成 H3O+，结果 H+降低， pH 增高（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使 H+ 传递困难，pH 增高9. 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于测定1×10-54mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于( )(1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 910.玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是 ( )(1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍11. 钾离子选择电极的选择性系数为 6potMg,K108.2，当用该电极测浓度为 1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg 溶液时，由 Mg 引起的 K+测定误差为( )(1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6%12.碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（ ）（1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化（2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化（4）与试液中银离子浓度无关13.氨气敏电极的电极电位 （ ）（1）随试液中 NH4+ 或气体试样中 NH3 的增加而减小（2）与（1）相反（3）与试液酸度无关（4）表达式只适用于 NH4+试液二、填空题 1.正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______, 它没有_______性和______性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过 , 造成相界面上电荷分布不均 , 产生双电层,形成______电位。

52. 用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中 F-浓度时, 对较复杂的试液需要加入____________试剂, 其目的有第一________;第二_________; 第三___________3. 用直读法测定试液的 pH 值, 其操作定义可用式_____________________来表示用 pH玻璃电极测定酸度时, 测定强酸溶液时 , 测得的 pH 比实际数值_______, 这种现象称为________测定强碱时, 测得的 pH 值比实际数值______, 这种现象称为__________4. 由 LaF3 单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中________是电荷的传递者, ________是固定在膜相中不参与电荷的传递, 内参比电极是________________, 内参比电极由_____________________组成5. 在电化学分析方法中, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为______;测量电流随电压变化的是_____,其中若使用_______电极的则称为______; 测量电阻的方法称为__________;测量电量的方法称为_________。

6 电位法测量常以____________________作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是指示电极, 另一个是参比电极 , 在零电流条件下, 测量所组成的原电池______________三、计算题1.用氟离子选择电极测定某一含 F－ 的试样溶液 50.0mL，测得其电位为 86.5mV加入5.00×10－2 mol/L 氟标准溶液 0.50mL 后测得其电位为 68.0mV已知该电极的实际斜6率为 59.0mV/pF，试求试样溶液中 F－ 的含量为多少（mol/L）？2. 氟离子选择电极的内参比电极为 Ag－AgCl，E θA g/AgCl=0.2223V内参比溶液为0.10mol/LNaCl 和 1.0×10－3 mol/LNaF，计算它在 1.0×－5 mol/LF－ ，pH ＝7 的试液中，25 oC 时测量的电位值[ 10.PotOH,FK]3. 由 AgCl - Ag2S 混晶膜制成的氯离子选择电极，已知其选择性系数 potji,K分别为：potNO,Cl3K= 1×10-5 potSO,Cl24= 5×10-5tBr,l= 3×102 tI,lK= 2×106试回答在测定 [Cl-] = 1×10-4 mol/L 时，如果允许误差为 5%，若共存 KNO3 或 K2SO4 时，物质的最大容许浓度是多少？四、问答题 ( 共 4 题 20 分 )1. 用离子选择性电极测定离子活度时，若使用标准加入法，试用一种最简单方法求出电极响应的实际斜率。

2. 根据 1976 年 UPUC 推荐，离子选择性电极可分为几类，并举例说明3 简述使用甘汞电极的注意事项4 为什么测量一电池的电动势不能用一般的电压表？应用什么方法测量之？答案：一、选择题 1. (1) 2. (1) 3. (4) 4. (4) 5. (2) 6. (1) 7. (1) 8. (4) 9. (4)10 (2) 11. (3) 12. (3) 13. (1)二、填空题 ( 共 5 题 25 分 )1.扩散电位； 强制； 选择； Donnan2. 总离子强度调节剂（TISAB） ；维持试样与标准试液有恒定的离子活度；7使试液在离子选择电极适合的 pH 范围内，避免 H＋ 或 OH－ 干扰；使被测离子释放成为可检测的游离离子3. 0592.pHSXSXE； 偏高； 酸差； 。