氟气工业生产方法.docx

氟气工业生产方法一、历史情况氟气最早是由法国科学家Henri Moisson于1886年分离出来的 他由分子比1:12的氟化钾和无水氟化氢熔融液电解制得，添加氟化钾 是用于克服无水氟化氢的不导电性Mossion电槽是一个铂一铱合金(后改为铜)材质的U型管，浸 在三氯甲烷的冷却浴中，以能获得避免HF挥发的冷量氟气和氢气分 别由阳极和阴极产生，逸出的氟气还须经一道-50°C的冷却步骤以进 一步纯化该方法由于腐蚀严重，使得氟气的成本很高，每制得 1g 的氟气，须消耗5-6g的铂，代价十分昂贵以后制氟方法仍米用Mossio n发明的电解方法，只是在条件上有 所变化最大的改变系第一次世界大战时，Argo mathers等人发明将 氟氢化钾(KF.HF)熔融所得的液体进行电解电解温度为250C，以 石墨为阳极，铜为阴极，电槽为铜材质由于电解质上方气相IF的分 压很低，可有效地抑制F2中HF的夹带但该法的高温条件加剧了电槽 的腐蚀，此外，氟化氢的添加也有困难在1945年以前，美国和德国 分别将电流容量为1KA和2.5KA的高温槽用于工业生产1925年，Lebeou及Damiens使熔融KF.3HF (熔点65.8C )作电解 质，镍作阳极制氟。

1942年,，阳极材料为镍或碳的电解槽制得F2 电解温度控制在80-100C，称之为中温法第三类电槽是由美国杜邦 (Dupont) 公司研究，美国华沙化学公 司(Harshaw Chemical Co.)采用的将KF.(8T0)HF于室温下进行电 解制氟由于这一类电槽在三类中温度最低，故又称低温法1942年，由美国科学研究与发展局(0.，各大公司和研究院校组 成了研究组对以上三类电槽的优缺点和经济性进行了比较，研究者认 为：1. 低温型电槽虽然曾经使用于制氟工业化生产，但各部件的严重 腐蚀和较低的电流效率成为其难以克服的缺点2. 高温槽也曾表现出可工业化的迹象这种电槽的优点是 (a)因可开启高电流密度而对应同等容量只需较小的体积；(b) HF浓度的 影响不大；(c)不需要较灵敏的温度控制；(d)没有明显的HF夹带； (e)低的操作电压和与之相关的低的消耗但由于电槽特别是阳极组 件的强腐蚀以及HF加料的困难，使得这种方法被大规模工业化生产屏 弃3. 经过对中温性电槽的研究，证明在KF.2HF溶液，80-90下工 作的大型或小型电槽，都有令人满意的效率同时此类电槽的腐蚀大 大降低，向电解质中补加HF也容易解决。

因此现代制氟工业更多地采 用中温型电槽相比镍制阳极来说，碳板阳极具有较高的电流效率和几乎不存在 的阳极腐蚀但是操作中会遇到其它麻烦，如碳板质量及操作条件的 变化，会带来生产的不稳定，这也是现代制氟所研究的重点之一二、现代的生产方法 现代制氟工业一般采用中温型电槽由于氟的化学性质比较活 泼，产品的贮存、运输等存在安全方面的问题，多数工厂都是以其它 氟化物(如六氟化硫和六氟化铀等)为最终产品电解制氟只是整个 生产的一个组成部分，产生的氟气是现制现用，但这一个生产工艺仍 然是一复杂过程制氟电槽应被安置在一间宽敞的，通风良好的房间要向电槽提 供无水氟化氢， 直流供电与冷却水和电解质的补充电槽间附近应另有一作业场地供电槽在此组装、维护和修理各 制氟厂家在电槽间的设施安排上有所异同，某些工厂让电槽移走修 理，也有些工厂可就地修理较易液化的无水氟化氢可盛装在距生产车间较远的容器中氟电 槽使用的无水氟化氢纯度须大于99.95％， 应避免水份进入电槽在 ERDA（美国能源研究与发展署）的装置中，氟化氢在进入电槽前经过一 加热容器使之气化，而在ICI/BNFL（英国化学工业公司/英国核燃料 公司）的装置，液化的氯化氢是直接进入电槽的。

电解质可由向盛有高纯度KHF2的搅拌釜中添加HF制得用氟气处 理电解质可去除其中的杂质，特别是水，其含量能由1000mg/g降至 400mg/g由电槽不同部位逸出的氟气和氢气需保持压力接近以避免液封 下的气体混合反应一般H2压力是土0.5kpa,而氟气与氢气的压力差 也保持在土 0.5KPa内氟气和氢气夹带了 10T5 %的氟化氢蒸汽（以体 积比计）夹带的电解质应用分离器除去，以保护阀、泵和下游的其 它设备，而且氟化氢的去除亦能得到较纯净的氟气通过在-85 °C下的冷冻可将电槽出口气中的HF含量降至2 %以下 由于此项技术受低温下氟化氢的高聚反应所限，氟化氢浓度不能再降 低可代之以通过NaF塔盘吸收器来进行后续吸收，将氟化氢浓度降低 至0.05%以下加热脱除氟化氢可使NaF再生重复使用经这些处理 步骤之后，H2可排放或燃烧掉，而氟气可被压缩贮存或直接去合成车 间，用于制备氟化物生产氟气用的电槽就是目前我们称谓的制氟机、制氟一体机或 氟气发生装置等洛阳森蓝化工材料科技有限公司设计加工的制氟 机，经国内知名科研院所、高等院校及大型企业使用，设备运行效果 良好。