关于重结晶问题的探讨与总结标准（2篇）.doc

关于重结晶问题的探讨与总结标准重结晶技术讨论摘要：本文阐述了重结晶的一般方法，详细说明了溶剂的选择，操作的注意事项，及液体混合物的结晶处理方法等关键词：重结晶；抽滤；操作从有机化学反应分离出来的固体粗产物往往含有未反应的原料，副产物及杂质，必须加以分离纯化提纯固体有机物最常用的方法之一就是重结晶，其原理是利用混合物中各组分在某种溶剂中的溶解度不同，或者在同一溶剂中不同温度时的溶解度不同，而使它们相互分离重结晶提纯法的一般过程为：溶剂的选择溶解固体除了杂质晶体析出晶体的收集与洗涤晶体的干燥1溶剂的选择1.1溶剂选择的原则选择适宜的溶剂是重结晶的关键之一，适宜的试剂应符合下述条件：（1）与被提纯的有机物不起化学作用；（2）对被提纯的有机物应易溶于热溶剂中，而在冷溶剂中几乎不溶；（3）对杂质的溶解度应很大，或很少；（4）能得到较好的结晶；（5）溶剂的沸点适中若过低时，溶解度改变不大，难分离，且操作也困难；过高时，附着于晶体表面的溶剂不容易除去6）价廉易得，毒性低，回收率高，操作安全在选择溶剂时应根据“相似相溶”的一般原理溶质往往易溶于其结构相似的溶剂中一般来说，极性的溶剂溶解极性的固体，非极性的溶剂溶解非极性的固体。

在实验中往往要通过很多次实验才能确定使用那种溶剂1.2溶剂选择的一般方法我们从下面七个方面来选择溶剂：dmf、氯苯、二甲苯、甲苯、乙腈、乙醇、thf、氯仿、乙酸乙酯、环己烷、丁酮、丙酮、石油醚dmso、六甲基磷酰胺、n-甲基吡咯烷酮、苯、环己酮、丁酮、环己酮、二氯苯、吡啶、乙酸、二氧六环、乙二醇单甲醚、1，2-二氯乙烷、乙醚、正辛烷dmf、苯、二氧六环、环己烷在低温下接近凝固点，溶解能力很差，是理想溶剂乙腈、氯苯、二甲苯、甲苯、丁酮、乙醇也是理想溶剂否则易产生溶质液化分层现象溶剂的沸点越高，沸腾时溶解力越强，对于高熔点物质，最好选高沸点溶剂因为溶质与溶剂形成分子间氢键后很难析出水>甲酸>甲醇>乙酸>乙醇>异丙醇>乙腈>dmso>dmf>丙酮>hmpa>ch2cl2>吡啶>氯仿>氯苯>thf>二氧六环>乙醚>苯>甲苯>ccl4>正辛烷>环己烷>石油醚2重结晶操作操作部分包括除溶剂选择后的所有步骤，下面我们将全面介绍重结晶的相关操作2.1筛选溶剂在试管中加入少量（麦粒大小）待结晶物，加入____ml根据上述规律所选择溶剂，加热沸腾几分钟，看溶质是否溶解若溶解，用自来水冲试管外测，看是否有晶体析出。

初学者常把不溶杂质当成待结晶物如果长时间加热仍有不溶物，可以静置试管片刻并用冷水冷却试管（勿摇动）如果有物质在上层清液中析出，表示还可以增加一些溶解若稍微浑浊，表示溶剂溶解度太小；若没有任何变化，说明不溶的固体是一种东西，已溶物质又非常易溶，不易析出2.2常规操作在锥形瓶或圆底烧瓶中52a0入溶质和一定溶剂，装上球冷，加热____分钟，若仍有不溶物，继续从冷凝管上口补加溶剂至完全溶解再补加过量____％溶剂用折叠滤纸（折叠滤纸和三角漏斗要提前预热）趁热过滤入锥形瓶滤液自然冷却后用布氏漏斗抽滤（用滤液反过来冲洗锥形瓶如果物质在室温溶解度很小，滤饼可以用少量冷的溶剂淋洗（先撤掉减压，加少量溶剂润湿滤饼，再减压抽干注意：用玻璃塞把滤饼压实有助于除掉更多溶剂如果所用溶剂不易挥发，可以在常压下加入少量易挥发溶剂淋洗滤饼，如dmf可用乙醇洗，二氯苯、氯苯、二甲苯、环己酮可以用甲苯洗初学者常遇到问题：大量结晶在滤纸上析出，原因是漏斗和滤纸预热不好、溶剂过量太少、过滤时间太长如产品贵重，可将三角漏斗和滤纸置于锥形瓶上用蒸气预热，边过滤边用已经过滤的滤液蒸气保温，但上述操作比较危险，甲苯、醚类、石油醚、环己烷等易燃溶剂慎用此法。

注意：用热的重结晶母液淋洗滤纸和所有黏附溶质器具并冷却可减少结晶损失2.3反常规操作热抽滤吸滤瓶不能预热，布氏漏斗和滤纸放在溶解溶质的锥形瓶上面利用上升蒸气润湿，放在吸滤瓶上立即趁热抽滤注意抽气压力不能太大以防止吸滤瓶中母液爆沸初学者常犯错误：滤纸没有贴紧（可用双层的）、动作迟缓导致结晶在布氏漏斗中析出、抽气压力太大导致滤液被吸入泵中、过滤完毕没有立即卸压导致大量溶剂被抽进泵中总之，与“相似相溶“背道而驰就对了，大极性的东西，用中等极性的溶剂结晶；小极性的东西，用大极性的溶剂这样，有一半以上的情况是适合的2.4操作过程中一些方法如果还不行，就只好混合了乙醚可以利用其（1）挥发性；（2）延玻璃向上爬而使固体析出的特性丙酮如不与水配伍，应加以干燥d.晶种的取得，用玻璃棒沾一滴溶液，挥干e.不要轻易冷冻，用让溶剂自然挥发的方法2.5关于用乙醚和石油醚结晶的方法关于用乙醚结晶回流乙醚时，要加一冷凝管不断从上口加乙醚，直至混浊消失，有时是因为溶解的较慢，而不是不能溶，所以要有耐心如果加入很多乙醚还有少量沉淀不溶，则将其滤去，滤液浓缩至有固体析出，再加热，加入少量乙醚使澄清自然放冷，可得晶型较好的结晶。

过滤用少量乙醚洗晶体洗涤液合并入母液，在盛母液的瓶口蒙一层滤纸，或塞一团卫生纸，让乙醚自然挥发，而不能落入灰尘每天早晨看一眼，直到有满意数量的晶体出来，别太贪了，挥发干了就又要重来了：）此法成功拆分了左旋和右旋的生物碱石油醚热提-冷却法”也是我用来对付油状物的方法，加入石油醚，沸腾，倾出____液，底部油继续加入石油醚热提取，直至石油醚层无色，则基本提取完全冷却后一般会析出晶体另外成油的一个原因是降温太快3结晶心得我们在做酸催化合成查尔酮及其衍生物的合成中，在分离产物时候遇到了麻烦，不同取代基的查尔酮的物理性质不尽相同，要分离得到纯的产品，关键是如何做好重结晶这一步在查阅了很多资料，不断的实验过程中，找到了很好的处理方法，把这些心得结合资料描述综述如下：3.1制备结晶，要注意选择合宜的溶剂和应用适量的溶剂合宜的溶剂，最好是在冷时对所需要的成分溶解度较小，而热时溶解度较大溶剂的沸点亦不宜太高一般常用甲醇、丙酮、氯仿、乙醇、乙酸乙醋等但有些化合物在一般溶剂中不易形成结晶，而在某些溶剂中则易于形成结晶3.2制备结晶的溶液，需要成为过饱和的溶液一般是应用适量的溶剂在加温的情况下，将化合物溶解再放置冷处。

如果在室温中可以析出结晶，就不一定放置于冰箱中，以免伴随结晶析出更多的杂质新生态”的物质即新游离的物质或无定形的粉未状物质，远较晶体物质的溶解度大，易于形成过饱和溶液一般经过精制的化合物，在蒸去溶剂抽松为无定形粉未时就是如此，有时只要加入少量溶剂，往往立即可以溶解，稍稍放置即能析出结晶3.3制备结晶溶液，除选用单一溶剂外，也常采用混合溶剂一般是先将化合物溶于易溶的溶剂中，再在室温下滴加适量的难溶的溶剂，直至溶液微呈浑浊，并将此溶液微微加温，使溶液完全澄清后放置3.4结晶过程中，一般是溶液浓度高，降温诀，析出结晶的速度也快些但是其结晶的颗粒较小，杂质也可能多些有时自溶液中析出的速度太快，超过化合物晶核的形成劝分子定向排列的速度，往往只能得到无定形粉未有时溶液太浓，粘度大反而不易结晶化如果溶液浓度适当，温度慢慢降低，有可能析出结晶较大而纯度较高的结晶有的化合物其结晶的形成需要较长的时间3.5制备结晶除应注意以上各点外，在放置过程中，最好先塞紧瓶塞，避免液面先出现结晶，而致结晶纯度较低如果放置一段时间后没有结晶析出，可以加入极微量的种晶，即同种化合物结晶的微小颗粒加种晶是诱导晶核形成常用而有效的手段。

一般地说，结晶化过程是有高度选择性的，当加入同种分子或离子，结晶多会立即长大而且溶液中如果是光学异构体的混合物，还可依种晶性质优先析出其同种光学异构体没有种晶时，可用玻璃棒蘸过饱和溶液一滴，在空气中任溶剂挥散，再用以磨擦容器内壁溶液边缘处，以诱导结晶的形成如仍无结晶析出，可打开瓶塞任溶液逐步挥散，慢慢析晶或另选适当溶剂处理，或再精制一次，尽可能除尽杂质后进行结晶操作3.6在制备结晶时，最好在形成一批结晶后，立即倾出上层溶液，然后再放置以得到第二批结晶晶态物质可以用溶剂溶解再次结晶精制这种方法称为重结晶法结晶经重结晶后所得各部分母液，再经处理又可分别得到第二批、第三批结晶这种方法则称为分步结晶法或分级结晶法晶态物质在一再结晶过程中，结晶的析出总是越来越快，纯度也越来越高分步结晶法各部分所得结晶，其纯度往往有较大的差异，但常可获得一种以上的结晶成分，在未加检查前不要贸然混在一起3.7化合物的结晶都有一定的结晶形状、色泽、熔点和熔距，一可以作为鉴定的初步依据关于重结晶问题的探讨与总结标准（二）课程名称：有机化学实验实验五乙酰苯胺的重结晶一、实验目的1.学习重结晶的原理和方法；2.掌握配置饱和溶液、减压过滤、热过滤的操作。

二、实验原理从有机反应制备或天然物中得到的固体有机化合物常含有杂质，必须经提纯才能得到纯品重结晶法是提纯固体有机化合物最常用的方法固体有机物在溶剂中的溶解度与温度有密切关系通常升高温度溶解度增大，反之则溶解度降低若把固体溶解在热的溶剂中达到饱和，冷却时，由于溶解度降低，溶液因超饱和而析出晶体利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同，可以使被提纯物质从超过饱和的溶液中析出，而让杂质全部或大部分仍留在溶液中（或被过滤除去），从而达到分离提纯目的三、器材和药品器材循环真空水泵、恒温水浴锅、圆底烧瓶、球形冷凝管、锥形瓶、烧杯、短颈漏斗、布氏漏斗、抽滤瓶、量筒、表面皿、烘箱等乙酰苯胺、苯甲酸、萘、活性炭、乙醇四、实验方法1.重结晶操作（1）溶剂的选择选用的溶剂应符合下列条件①与被提纯物质不发生化学反应；②被提纯物质与杂质在此溶剂中的溶解度有较大的差别；③被提纯物质的溶解度随温度的不同有显著的变化；④溶剂与被提纯物质易分离多数化合物可查阅手册或辞典中的溶解度（或通过溶解度试验）来决定采用什么溶剂如果难于选择一种合适的溶剂，可使用混合溶剂混合溶剂一般由两种能以任何比例互溶的溶剂组成，其中一种对被提纯物质较易溶解，另一种对被提纯物质则较难溶解。

常用的混合溶剂有：乙醇—水、乙酸—水、吡啶—水及乙醚—甲（乙）醇等2）溶解（制成热饱和溶液）通常将待结晶的物质放入容器中，加入较计算量略少的溶剂，加热至微沸，并摇动或搅动，若未完全溶解，再分次逐渐添加溶剂，直到物质完全溶解（要注意判断是否有不溶性杂质存在，以免误加过多的溶剂）使用溶剂的量要全面衡量，既要防止溶剂过量导致的溶解损失，又要防止热过滤时结晶的损失溶剂用量一般要多于饱和量的15-____%，因此制成热饱和溶液是指尽可能地接近饱和如待结晶的物质在溶剂中溶解速度较慢，需要较长加热时间时（或用易挥发有机溶剂时），必须____回流装置（图2-1），使溶解过程中蒸发的溶剂经冷凝管冷凝，流回容器中，防止溶剂蒸气的逸出图2-1回流装置用混合溶剂重结晶时，先用适量溶解度较大的溶剂，在加热情况下将待结晶的物质溶解，再滴加溶解度较小的热溶剂，至刚混浊为止，然后加热促使溶液澄清若加热仍不能使溶液澄清，则可再小心滴加溶解度大的热溶剂，使溶液刚好澄清，然后静置冷却析出结晶溶液中如果含有带色杂质或树脂状物质，会妨碍结晶，并使污染晶体此时常用活性炭除去这些杂质，使物质脱色纯化活性炭用量根据所含杂质的多少而定。

一般所用活性炭的量为粗品重量的1-____%，若仍不能使溶液脱色，则可再加1-____%量的活性炭重复操作一次尽可能不要多加，因为活性炭也能吸附一部分被提纯物质加入活性炭必须在待结晶的物质全部溶解后，使溶液稍冷却再加入，然后煮沸5-____min必须注意不能把活性炭加到正在沸腾的溶液中，以免引起液体暴沸甚至溢出容器3）热过。