修订工业高锰酸钾国家标准编制说明.doc

★★★★★修订工业高锰酸钾国家标准编制说明一 任务来源根据国家标准化管理委员会?关于下达2006年第一批制修订国家标准工程方案的通知?的要求，在2007～2021年完成GB/T 1608－1997?工业高锰酸钾?国家标准(工程编号20061830-T-606)的制定工作本标准由重庆嘉陵化学制品、云南群星化工、天津化工研究设计院等国内相关生产企业负责起草全国化学标准化技术委员会无机化工分会负责技术归口二 产品概况化学品名称：高锰酸钾 Potassium Permanganate俗名：灰锰氧 分子式：KMnO4相对分子质量：158.04性状与稳定性：产品为黑紫色细长的棱形结晶；带蓝色的金属光泽味甜而涩密度2.703克/立方厘米高于240℃分解，在沸水中易溶，在水中溶解，易溶于甲醇，丙酮，但与甘油，蔗糖，樟脑，松节油，乙二醇，乙醚，羟胺等有机物或易的物质混合发生强烈的燃烧或爆炸水溶液不稳定本品水溶液不稳定，遇日光发生分解，生成二氧化锰，灰黑色沉淀并附着于器皿上危险特性：强氧化剂遇硫酸、铵盐或过氧化氢能发生爆炸遇甘油、乙醇能引起自燃。

与有机物、复原剂、易燃物如硫、磷等接触或混合时有引起燃烧爆炸的危险〔一〕生产工艺目前国内外高锰酸钾的生产主要是固相焙烧法及液相氧化法两种固相法开发较早，历年来其工艺及设备虽经屡次改革，但主要仍采用平炉氧化焙烧，生产为间歇操作，占地面积大，能耗高，操作环境差，生产周期长，采用转炉焙烧虽经使用及试验因其设备工艺未过关，生产投资大，故没有采用而国外固相法生产大多采用转炉氧化焙烧，生产可以连续，生产周期短液相氧化法自70年代后期广州周济化工厂试验成功后，工艺及操作日趋完善采用重油燃烧外加热，间歇液相氧化反响，KOH ：MnO摩尔比>5，温度260℃下反响4h左右，可使MnO时转化率达90％该工艺克服了固相法生产设备占地面积大，生产环境差， 周期长等问题，具有转化率高，能耗少，且可用于处理锰矿含量稍低，含硅量稍高的矿，这是该法明显的优点经过几十年的生产实践和不断改良，国内外高锰酸钾生产技术有了长足进步，并取得了丰硕成果，产生了一代又一代新技术近年重庆嘉陵化学制品又对高锰酸钾生产工艺和装置进行了全面改造，形成了独特的“气动流化塔制取高锰酸钾新工艺〞，并申报了国家专利据有关专家评议，该工艺技术和装置水平居同类产品国际领先水平。

〔二〕产品用途工业高锰酸钾主要用于化学工业、冶金工业、环保、农业及养殖等方面，也适用于水处理、防腐剂、消毒剂及生产化工产品氧化剂等〔三〕国内生产能力高锰酸钾是我国重要锰盐产品之一，在国际上已有一百多年的生产历史，我国生产高锰酸钾已有五十多年历史目前，我国现有KMnO4生产能力及产量已超过美国，占世界首位生产工艺及主要技术指标已达国际生产水平，但生产装备及自动化连续化程度与国际水平相比仍有一定差距上世纪90年代初，我国所有KMnO4生产能力及产量已超过美国，占当时世界总量的1/3进入21世纪，我国高锰酸钾产能由2.6万t/a逐年增加到5万t/a有资料显示，目前我国高锰酸钾总的生产能力已经超过5万t/a，使我国成为高锰酸钾第一生产大国国内高锰酸钾生产企业主要分布在重庆、云南、湖南、山东、广东、贵州、济南等地，产品的主要以出口为主，出口贸易国主要分布于亚洲、中东、欧洲、大洋洲、非洲及南美洲等，出口的国家有伊朗、日本、巴西、摩洛哥、土耳其、澳大利亚、加拿大等表1 我国主要高锰酸钾企业生产能力生产企业生产能力〔万t/a〕重庆嘉陵化学制品2.40云南群星化工〔建水县化工总厂〕2.00贵州遵义化工厂0.35广东梅县航海锰化工0.30湖南湘潭综合化工厂0.30山东邹城开来化工制造0.24济南司普润化工产品0.20三 标准资料比照1 国内外标准资料情况收集到的国外相关标准有：JIS K1436－1971?高锰酸钾?、ΓΟCΤ 5777－71?工业用高酸钾?、ANSI/AWWA B603－2003?高锰酸钾?、BS EN 12672－2000?人类饮用水处理用化学品 高锰酸钾?、ANSI PH4.301－1985?摄影化学药品 高锰酸钾?，国内标准有：GB/T 1608－1997?工业高锰酸钾?。

目前各相关单位及部门均执行GB/T 1608－1997?工业高锰酸钾?国家标准标准2 标准资料情况2.1 指标工程及参数JIS K1436－1971?高锰酸钾?中设4项指标，一个等级，ΓΟCΤ 5777－71?工业用高酸钾?中设三个等级，4项指标，ANSI/AWWA B603-2003?高锰酸钾?中设4项指标，一个等级，ANSI PH4.301－1985?摄影化学药品 高锰酸钾?中设3项指标，一个等级GB/T 1608－1997?工业高锰酸钾?国家标准标准中设二个类型10项指标，其中Ⅰ型分为2个等级各标准具体指标工程及参数比照见表2～4：表2 GB/T 1608－1997?工业高锰酸钾?国家标准标准项 目指 标Ⅰ型〔粒状或针状〕Ⅱ型〔流沙状〕优等品一等品高锰酸钾〔KMnO4〕/% ≥99.399.097.0氯化物〔以Cl计〕/% ≤0.010.02－硫酸盐〔以SO4计〕/% ≤0.050.10－水不溶物含量/% ≤0.200.25－镉(Cd) 含量/% ≤－－0.01铬(Cr ) 含量/% ≤－－0.05汞(Hg )含量/% ≤－－0.002流动性－－通过试验粒度：425μm筛余物% ≤－－2075μm筛余物/% ≤－－7表3 日本标准及美国自来水协会标准项 目JIS K1436－1971ANSI/AWWA B603-2003指 标工业级流沙级高锰酸钾〔KMnO4〕/% ≥99.39897氯化物〔以Cl计〕/% ≤0.02____硫酸盐〔以SO4计〕/% ≤0.15____水不溶物含量/% ≤0.2____镉(Cd) 含量/% ≤__0.010.01铬(Cr ) 含量/% ≤__0.050.05汞(Hg )含量/% ≤__0.0020.002流动性__通过试验通过试验粒度：425μm筛余物% ≤__202075μm筛余物/% ≤__77表4 美国国家标准学会标准及俄罗斯标准项 目ANSI PH4.301－1985ΓΟCΤ 5777－71指 标1级2级3级高锰酸钾〔KMnO4〕，% ≥98.599.098.095.0氯化物〔以Cl计〕，% ≤0.03－－－二氧化锰〔MnO2〕，% ≤－0.30.751.0硫酸盐〔以SO4计〕，% ≤－0.050.20.3水不溶物含量，% ≤0.25－－－水分，% ≤－0.50.52.0从上述五个标准看，各标准中所控制的指标工程有所不同，指标工程的设置主要是针对不同用途设定指标工程。

我国标准与各国外标准相比，所设的指标工程比拟全面，根本包括了各种用途的要求从指标参数看，国外标准中日本标准的要求相对于其他国外标准较为严格我国标准中所设的指标参数与国外标准相比是最为严格的2.2 试验方法情况 高锰酸钾含量的测定从目前收集到的标准中发现，高锰酸钾含量测定采用的是经典的高锰酸钾法，该方法是以草酸钠为基准物，用试验溶液滴定，根据消耗量计算产品的含量 水不溶物、氯化物、硫酸盐含量的测定这三项指标的测定步骤国外标准与我国标准中的规定根本一致，均采用的是经典的分析方法，只是硫酸盐含量的测定稍有不同水不溶物含量的测定在收集到的标准从过滤所用容器〔G4坩埚〕、滤板孔径及枯燥温度均相同氯化物含量的测定，各标准均采用硝酸银目视比浊法，其试验溶液的处理均采用过氧化氢而后采用参加硝酸银，生成氯化银悬浊液进行比浊硫酸盐含量的测定，这项指标在国外标准中只有日本标准和俄罗斯标准中控制，日本标准和俄罗斯标准中均采用的是硫酸钡重量法，而我国标准采用的是硫酸钡目视比浊法 镉、铬、汞含量、流动性、粒度这几项指标只在我国标准和美国自来水协会标准中进行控制，我国标准中对这五个工程的测定方法是等同采用美国自来水协会标准规定的方法。

镉、铬含量采用原子吸收法，汞含量采用双硫腙萃取－分光光度比色法流动性采用润湿－流动法，粒度采用试验筛筛分法四、标准的修订内容1 指标工程及参数确实定 通过对目前国内生产企业及外贸部门的调查情况看，GB/T 1608－1997?工业高锰酸钾?国家标准中指标参数与目前国内生产及销售情况的要求有一定不同，主要是Ⅰ型产品的水不溶含量和用于水处理用的Ⅱ型产品〔流沙状〕的高锰酸钾含量指标因此，本次修订将对这两项指标参数进行适当调整  根据上述调查情况看，本次修订在指标工程的设置方面不修改良行，在指标参数方面进行修改，对Ⅰ型产品的水不溶物含量进行修改，将目前的优等品和一等品指标分别由≤0.20％、≤0.25%调整为≤0.15％、≤0.20%Ⅱ型产品的高锰酸钾含量由≥97.0％修改为≥97.5％本标准修订后的具体要求见表5表5 标准修订后的指标工程及指标参数项 目指 标Ⅰ型Ⅱ型优等品一等品高锰酸钾〔KMnO4〕含量 ≥99.399.197.5氯化物〔以Cl计〕含量 ≤0.010.02—硫酸盐〔以SO4计〕含量 ≤0.050.10—水不溶物含量 ≤0.150.20—镉〔Cd〕含量 ≤——0.01铬〔Cr〕含量 ≤——0.05汞〔Hg〕含量 ≤——0.002流动性－—通过试验粒度：425µm筛余物 ≤－—20 75µm筛下物 ≤－—72 试验方法确实定由于国的高锰酸钾产品主要是以出口为主，所以本次的修订将标准中各项指标的试验方法与尽量采用的国外标准相统一，样为我国产品打入国际市场的同时尽量减少不必要的纠纷。

从对各相关单位的调查情况看，没有对GB/T 1608－1997?工业高锰酸钾?国家标准中的绝大局部指标工程的测定方法提出修改意见，只对标准中汞含量的测定提出了修改建议，由于是意见是GB/T 1608－1997?工业高锰酸钾?中汞含量的测定该方法采用双硫腙比色法，分析步骤相当繁复，测定过程需对所用试剂及试验溶液进行反复萃取，如产品中汞含量很低时，测定结果的误差较大目前采用测汞仪或冷原子吸收法测定汞含量已较为普遍，本次。