55超临界流体色谱ppt课件.ppt

第五章第五章色谱分析法色谱分析法第五节第五节超临界流体超临界流体色谱法色谱法5.5.1 超临界流体色谱超临界流体色谱的特点与基本原的特点与基本原理理5.5.2 超临界流体色谱超临界流体色谱仪的结构流程仪的结构流程5.5.3 超临界流体色谱超临界流体色谱法的应用法的应用5.5.1 超临界流体色谱的特点与原理超临界流体色谱的特点与原理1.1.概述概述 超超临临界界流流体体：：在在高高于于临临界界压压力力与与临临界界温温度度时时，，物物质质的的一一种种状状态态性性质质介介于于液液体体和和气气体体之之间 超超临临界界流流体体色色谱谱(SFC)(SFC)在在2020世世纪纪8080年年代代快快速速发展，具有液相、气相色谱不具有的优点：发展，具有液相、气相色谱不具有的优点：（（（（1 1 1 1〕〕〕〕可可可可处处处处理理理理高高高高沸沸沸沸点点点点、、、、不不不不挥挥挥挥发发发发试样；试样；试样；试样；（（（（2 2 2 2〕〕〕〕比比比比LCLCLCLC有有有有更更更更高高高高的的的的柱柱柱柱效效效效和和和和分分分分离效率2. 超临界流体性质（（1 1〕〕性性质质介介于于液液体体和和气气体体之之间间，，具具有有气气体体的的低低黏黏度度、、液液体体的高密度，扩散系数位于两者之间。

的高密度，扩散系数位于两者之间2 2〕〕可可通通过过改改变变超超临临界界流流体体的的密密度度〔〔程程序序改改变变〕〕调调节节组组分分分分离离〔〔类类似似于于气气相相色色谱谱的的程程序序升升温温，，液液相相色色谱谱中中的的梯梯度度淋淋洗） 超临界流体的密度与压力有关超临界流体的密度与压力有关3.原理 SFC SFC SFC SFC的流动相：超临界流体〔的流动相：超临界流体〔的流动相：超临界流体〔的流动相：超临界流体〔CO2CO2CO2CO2，，，，N2ON2ON2ON2O，，，，NH3NH3NH3NH3等）等）等）等） SFC SFC SFC SFC的固定相：固体吸附剂的固定相：固体吸附剂的固定相：固体吸附剂的固定相：固体吸附剂( ( ( (硅胶硅胶硅胶硅胶) ) ) )或键合到载体或键合到载体或键合到载体或键合到载体( ( ( (或或或或毛细管壁毛细管壁毛细管壁毛细管壁) ) ) )上的高聚物，可使用液相色谱的柱填料填充柱上的高聚物，可使用液相色谱的柱填料填充柱上的高聚物，可使用液相色谱的柱填料。

填充柱上的高聚物，可使用液相色谱的柱填料填充柱SFCSFCSFCSFC和毛细管柱和毛细管柱和毛细管柱和毛细管柱SFCSFCSFCSFC 分离机理：吸附与脱附组分在两相间的分配系数分离机理：吸附与脱附组分在两相间的分配系数分离机理：吸附与脱附组分在两相间的分配系数分离机理：吸附与脱附组分在两相间的分配系数不同而被分离不同而被分离不同而被分离不同而被分离 通过调节流动相的压力通过调节流动相的压力通过调节流动相的压力通过调节流动相的压力( ( ( (调节流动相的密度调节流动相的密度调节流动相的密度调节流动相的密度) ) ) )，调整，调整，调整，调整组分保留值组分保留值组分保留值组分保留值压力效应： 在在SFCSFC中压力变化对容量因子产生显著影响，超流体的中压力变化对容量因子产生显著影响，超流体的密度随压力增加而增加，密度增加提高溶剂效率，淋洗时密度随压力增加而增加，密度增加提高溶剂效率，淋洗时间缩短 CO2 CO2流动相，当压力改变：流动相，当压力改变：7.0×106 Pa →9.0×106 Pa7.0×106 Pa →9.0×106 Pa，， C16H34 C16H34的保留时间由的保留时间由 25 min → 5 min 25 min → 5 min。

SFC SFC柱压降大柱压降大( (比毛细管色谱大比毛细管色谱大3030倍倍) )，柱前端与柱尾端，柱前端与柱尾端分配系数相差很大；分配系数相差很大； 超临界流体的密度在临界压力处最大，超过该点，影超临界流体的密度在临界压力处最大，超过该点，影响小，超过临界压力响小，超过临界压力20%20%，柱压降对分离的影响小柱压降对分离的影响小程序升压 程序升压对程序升压对SFCSFC分离改善的效应图分离改善的效应图实验条件：柱：实验条件：柱： DB-1 DB-1；； 流动相：流动相：CO2CO2；； 温度：温度：90 ºC90 ºC；； 检测器：检测器：FIDFID试样：试样：1. 1.胆甾辛酸酯；胆甾辛酸酯； 2. 2.胆甾辛癸酸酯；胆甾辛癸酸酯；3. 3.胆甾辛月桂酸酯；胆甾辛月桂酸酯； 4. 4.胆甾十四酸酯；胆甾十四酸酯； 5. 5.胆甾十六酸酯；胆甾十六酸酯； 6. 6.胆甾十八酸酯胆甾十八酸酯HPLC与SFC的H-u关系曲线比较5.5.2 超临界流体色谱仪的结构流程超临界流体色谱仪的结构流程1.1.结构流程结构流程 2.主要部件（（（（1 1 1 1〕〕〕〕SFCSFCSFCSFC的高压泵的高压泵的高压泵的高压泵 无脉冲的注射泵，通过电子压力传感器和流量检无脉冲的注射泵，通过电子压力传感器和流量检无脉冲的注射泵，通过电子压力传感器和流量检无脉冲的注射泵，通过电子压力传感器和流量检测器，计算机控制流动相的密度和流量。

测器，计算机控制流动相的密度和流量测器，计算机控制流动相的密度和流量测器，计算机控制流动相的密度和流量 （（（（2 2 2 2〕〕〕〕SFCSFCSFCSFC的色谱柱和固定相的色谱柱和固定相的色谱柱和固定相的色谱柱和固定相 可以采用液相色谱柱和交联毛细管柱；可以采用液相色谱柱和交联毛细管柱；可以采用液相色谱柱和交联毛细管柱；可以采用液相色谱柱和交联毛细管柱； SFC SFC SFC SFC的固定相：固体吸附剂〔硅胶〕或键合到载的固定相：固体吸附剂〔硅胶〕或键合到载的固定相：固体吸附剂〔硅胶〕或键合到载的固定相：固体吸附剂〔硅胶〕或键合到载体〔或毛细管壁〕上的高聚物体〔或毛细管壁〕上的高聚物体〔或毛细管壁〕上的高聚物体〔或毛细管壁〕上的高聚物 使用专用的毛细管柱使用专用的毛细管柱使用专用的毛细管柱使用专用的毛细管柱SFCSFCSFCSFC主要部件（（（（3 3 3 3〕流动相〕流动相〕流动相〕流动相 SFC SFC SFC SFC的流动相：超临界流体，如的流动相：超临界流体，如的流动相：超临界流体，如的流动相：超临界流体，如CO2CO2CO2CO2，，，，N2ON2ON2ON2O，，，，NH3NH3NH3NH3等。

等 CO2 CO2 CO2 CO2应用最广泛，无色，无味，无毒，易得，应用最广泛，无色，无味，无毒，易得，应用最广泛，无色，无味，无毒，易得，应用最广泛，无色，无味，无毒，易得，对各类有机物溶解性好，在紫外光区无吸收缺陷：对各类有机物溶解性好，在紫外光区无吸收缺陷：对各类有机物溶解性好，在紫外光区无吸收缺陷：对各类有机物溶解性好，在紫外光区无吸收缺陷：极性太弱可加少量甲醇等改性极性太弱可加少量甲醇等改性极性太弱可加少量甲醇等改性极性太弱可加少量甲醇等改性4 4 4 4〕检测器〕检测器〕检测器〕检测器 可采用液相色谱检测器，可采用液相色谱检测器，可采用液相色谱检测器，可采用液相色谱检测器， 也可采用气相色谱的也可采用气相色谱的也可采用气相色谱的也可采用气相色谱的FIDFIDFIDFID检测器5.5.3 超临界流体色谱的应用超临界流体色谱的应用1.1.聚苯醚低聚物的分析聚苯醚低聚物的分析分析条件：分析条件：分析条件：分析条件：色色色色 谱谱谱谱 柱柱柱柱 ：：：： 10 10 10 10 m m m m×××× 63μm 63μm 63μm 63μm i.d. i.d. i.d. i.d. 毛细管柱；毛细管柱；毛细管柱；毛细管柱；固固固固定定定定相相相相：：：：键键键键合合合合二二二二甲甲甲甲基基基基聚聚聚聚硅硅硅硅氧烷；氧烷；氧烷；氧烷；流动相：流动相：流动相：流动相：CO2 CO2 CO2 CO2 ；；；；柱温：柱温：柱温：柱温：120 120 120 120 C C C C；；；；程序升压。

程序升压程序升压程序升压2.低聚乙烯的SFC分析3.甘油三酸酯的分析 四种组分仅双键数目和位置不同，难分离四种组分仅双键数目和位置不同，难分离 分析条件：分析条件： 色色谱谱柱柱：：DB-225 DB-225 SFCSFC；；毛细管柱；毛细管柱； 流动相：流动相： CO2 CO2 ；； 从从15 15 MPaMPa程程序序升升压压到到27 27 MPaMPa，，2.5 h2.5 h完全分离完全分离请选择内容：请选择内容：终了终了终了终了5.1 5.1 色谱分析法基础色谱分析法基础色谱分析法基础色谱分析法基础 5.2 5.2 色谱理论基础色谱理论基础色谱理论基础色谱理论基础 5.3 5.3 气相色谱法气相色谱法气相色谱法气相色谱法 5.4 5.4 高效液相色谱法高效液相色谱法高效液相色谱法高效液相色谱法 5.5 5.5 超临界流体色谱法超临界流体色谱法超临界流体色谱法超临界流体色谱法 5.6 5.6 色谱定性与定量分析方法色谱定性与定量分析方法色谱定性与定量分析方法色谱定性与定量分析方法 5.7 5.7 高效毛细管电泳分析法简介高效毛细管电泳分析法简介高效毛细管电泳分析法简介高效毛细管电泳分析法简介。