分析化学(第7版)习题参考解答收集.docx

文档整理 | 借鉴参考collection of questions and answers第二章 误差和分析数据处理1、 指出以下各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰局部重叠系统误差(方法误差)；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：(1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3(2)0.10.1-0.60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1① 求两组数据的平均偏差和标准偏差；② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等；③ 哪组数据的精细度高？解：① ②标准偏差能突出大偏差。

③第一组数据精细度高7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限解：①②③④8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在分析说明，杂质的平均含量为1.60%改变反响条件进展试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%问改变反响条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差异吗？(α=0.05时)解： 查表2-2，t5，0.05=2.571，t计算 < t临界值 所以，改变反响条件后，杂志含量与改变前无明显差异9、解：HPLC数据 ：97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1%〔6次〕 化学法数据：97.8％，97.7％，98.1％，96.7％ ，97.3％〔5次〕 ①用F检验两种方法结果的精细度是否存在显著差异用t检验平均值是否有显著性差异说明两种方法的平均值没有显著差异。

②在该项分析中，HPLC法可以代替化学法10、解：①11、解：第三章 滴定分析法概论1、解：不可直接配制标准溶液的物质： NaOH，化学性质不稳定 HCl，不是固体，难得到纯洁物 H2SO4，不是固体 KMnO4，难制得纯度高的纯洁物 Na2S2O3，难制得纯洁物，化学性质不稳定2、答：草酸晶体局部风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低〔称取一定质量基准物，实际物质的量超过计算值，消耗了更多的氢氧化钠，浓度标定结果偏低〕，用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏低；碳酸钠吸潮带有少量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高〔称取一定质量基准物，实际物质的量小于计算值，消耗了更少的盐酸，浓度标定结果偏高〕，用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏高3、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低 (2)0.1248 > 0.1238，结果偏高 (3)HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低 (4)一样质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高4、写出以下各体系的质子条件式解：(1)NH4H2PO4：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3](2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-](3)NaOH(C1)+NH3(C2)：[H+]+C1+[NH4+]=[OH-](4)HAc(C1)+NaAc(C2)：[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2(5)HCN(C1)+NaOH(C2)：[H+]+C2=[OH-]+[CN-]5、写出①H3AsO4②MgBr2水溶液的电荷平衡式。

解：① [OH-]+[H2AsO4-]+2[HAsO42-]+3[AsO43-]=[H+]② 2[Mg2+]+[H+]=[OH-]+[Br-]6、解：8、1mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL，试计算：①该HCl溶液对NaOH的滴定度②该HCl溶液对CaO的滴定度解：HCl+NaOH==NaCl+H2O 2HCl+CaO==CaCl2+H2O9、解： CaCO3 ~ 2HCl 10、二元弱酸H2A，pH=1.92时，δH2A=δHA-；pH=6.22时，δHA-=δA2-计算：①H2A的pKa1和pKa2②HA-溶液的pH解：①pKa1=1.92，pKa2=6.22〔二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值〕②第四章 酸碱滴定法补充习题：以下各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？(1) 甲酸(HCOOH) Ka=1.8×10-4答：cKa＞10-8，可以直接滴定可以采用酚酞指示剂(2) 硼酸(H3BO3) Ka1=5.4×10-10答：cKa1＜10-8，不可以直接滴定。

3) 琥珀酸(H2C4H4O4) Ka1=6.9×10-5，Ka2=2.5×10-6答：cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，但Ka1/Ka2＜104不能分步滴定，但可以直接一次性滴定4) 柠檬酸(H3C6H5O7) Ka1=7.2×10-4，Ka2=1.7×10-5，Ka3=4.1×10-7答：cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，cKa3≈10-8但Ka1/Ka2＜104，Ka2/Ka3＜104不能分步滴定，但可以直接一次性滴定5) 顺丁烯二酸 Ka1=1.5×10-2，Ka2=8.5×10-7答：cKa1＞10-8，cKa2≈10-8，且Ka1/Ka2＞104可以分步滴定6) 邻苯二甲酸 Ka1=1.3×10-3，Ka2=3.1×10-6答：CKa1＞10-8，CKa2＞10-8，但Ka1/Ka2＜104不能分步滴定，但可以直接一次性滴定1、解：NaOH吸收CO2，将局部转化为Na2CO3 ①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点化学计量关系还是1:2，根本无影响假设以酚酞为指示剂，那么碳酸钠不能完全作用为氯化钠，对结果有明显影响。

②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高)2、答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱B4O72- + 5H2O = 2H2BO3- + 2H3BO3 一元弱碱的Kb=Kw/Ka,硼酸=1.8×10-5，因此可以用盐酸准确滴定而醋酸钠Kb极小，无法准确滴定 氢氧化钠可以测定醋酸不能滴定硼酸同理补充习题：在以下何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都一样？①纯水；②浓硫酸；③液氨；④甲基异丁酮答：液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂)补充习题：以下溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？假设为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？假设为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙醚；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺答：质子溶剂：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：①；碱性溶剂：③⑩无质子溶剂：②④⑤⑦⑨；其中，偶极亲质子溶剂：④⑨；惰性溶剂：②⑤⑦补充习题：有一碱液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两者的混合物今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗HCl的体积为V1，参加甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HCl的体积为V2。

当出现以下情况时，溶液各由哪些物质组成？①V1＞V2＞0；②V2＞V1＞0；③V1=V2；④V1=0，V2＞0；⑤V1＞0，V2=0答：①NaOH+Na2CO3； ②Na2CO3+NaHCO3；③Na2CO3； ④NaHCO3； ⑤NaOH3、解：①0.10mol/L NaH2PO4 两性物质溶液， 注：此时公式中的Ka1和Ka2对应于磷酸的第一和第二步离解②0.05mol/L HAc和0.05mol/L NaAc混合溶液缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算③0.1mol/L NaAc溶液 碱性溶液，按一元弱碱公式计算④0.10mol/L NH4CN，两性物质溶液，用最简公式计算⑤0.10mol/L H3BO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算⑥0.05mol/L NH4NO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算4、水的离子积常数Ks=10-14，乙醇的离子积常数Ks=10-19.1，求：(1)纯水的pH和乙醇的pC2H5OH22)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H5OH2及pOH、pC2H5O。

设HClO4全部离解)解：(1) (2)因HClO4全部离解，故水溶液中：pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00乙醇溶液中：pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC2H5O=19.10-2.00=17.105、解：①HA的摩尔质量 6、解：化学计量点时，完全生成NaAc 0.0500mol/L pOH=5.27；pH=8.73终点误差计算略，计算结果相等均为0.03%7、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL，说明试样中有Na3PO4 Na3PO4 ＋ HCl = Na2HPO4 ＋ NaCl 8、解：9、解：只简单提示思路，尿素分子式为 CO(NH2)2；每分子尿素能产生2分子能被吸收滴定的NH3因此滴定剂HCl物质的量为尿素物质的量2倍第五章 配位滴定法3、解：此题题意为Al3+总浓度为0.10mol/L1+1.4×104+1.4×107+1.0×109+5.6×109+2.3×109+6。