第十六章萜类甾体化合物.ppt

萜类和甾族化合物萜类和甾族化合物（（terpenoidsterpenoids and steroids and steroids ））第十六章 一、萜类一、萜类（一）定义及分类（一）定义及分类萜类化合物萜类化合物(terpenoids)是指由两个或两个以上是指由两个或两个以上异戊二烯异戊二烯单位首尾相连而成的聚合物及其衍生物单位首尾相连而成的聚合物及其衍生物 ——“异戊二烯规则异戊二烯规则”  分类：分类：根据分子中所含异戊二烯单位的数目分根据分子中所含异戊二烯单位的数目分 异戊二烯分子异戊二烯分子 的单位数的单位数 含碳原子数含碳原子数类类 别别2 21010单萜类单萜类3 31515倍半萜类倍半萜类4 42020二萜类二萜类6 63030三萜类三萜类8 840四萜类四萜类>8>8>40多萜类多萜类 （二）、单萜类化合物（二）、单萜类化合物 单萜类化合物又可分为单萜类化合物又可分为链状、单环及双环链状、单环及双环单萜三类单萜三类 1．链状单萜．链状单萜  又称又称香叶香叶醛醛 又称又称橙花醛橙花醛  2．环状单萜．环状单萜 （（1））．单环单萜．单环单萜 萜烷萜烷薄荷醇薄荷醇 三个手性碳三个手性碳 薄荷醇有薄荷醇有三个三个不同的手性碳原子，有不同的手性碳原子，有四对四对对映异构体对映异构体: : 自然界存在的是自然界存在的是(-)薄荷醇薄荷醇:(-)薄荷醇的优势构象薄荷醇的优势构象（（- -）薄荷醇又称薄荷脑，医疗上用作清凉剂和驱风剂。

薄荷醇又称薄荷脑，医疗上用作清凉剂和驱风剂 清凉油、人丹等药品中均含有此成份清凉油、人丹等药品中均含有此成份 （（2）、）、双环单萜双环单萜  以上四类化合物中莰烷的优势构象为以上四类化合物中莰烷的优势构象为船式船式，，其它均为椅式：其它均为椅式： a a. .蒎烯：蒎烯：αα-蒎烯蒎烯 ββ-蒎烯蒎烯(为主为主)α-蒎烯和蒎烯和β-蒎烯均存在于蒎烯均存在于松节油松节油中，但以中，但以α-蒎烯蒎烯为主α-蒎烯占松节油含量的蒎烯占松节油含量的70%～～80%，，β-蒎烯蒎烯含量较少松节油具有局部止痛作用，可用作外用含量较少松节油具有局部止痛作用，可用作外用止痛药  b.b.樟脑：樟脑：樟脑樟脑(αα-莰酮莰酮)樟脑分子中有樟脑分子中有两个两个手性碳原子，理论上应有手性碳原子，理论上应有四个四个异构体，但实际只存在异构体，但实际只存在两个：（两个：（+）及）及(- -)樟脑樟脑的气味有驱虫作用，可用于衣物的防虫剂樟脑的气味有驱虫作用，可用于衣物的防虫剂樟脑是呼吸及循环系统的兴奋剂，对呼吸或循樟脑是呼吸及循环系统的兴奋剂，对呼吸或循环系统功能衰竭的病人，可作为急救药品。

环系统功能衰竭的病人，可作为急救药品 (－－)樟脑樟脑 (+)樟脑樟脑 来自樟树来自樟树桥环需要的桥环需要的船式构象限制船式构象限制了桥头两个手性碳了桥头两个手性碳的构型的构型 ：：****樟脑合成：樟脑合成：αα-蒎烯蒎烯瓦格涅尔瓦格涅尔- -麦尔外英重排：麦尔外英重排：醋酸酯醋酸酯 四元环四元环 五元环五元环  c.c.龙脑与异龙脑龙脑与异龙脑 龙脑俗名冰片，存在于某些植物的挥发油中龙脑俗名冰片，存在于某些植物的挥发油中 龙脑龙脑具有发汗、镇痉、止痛等作用，是一种重要的中药，具有发汗、镇痉、止痛等作用，是一种重要的中药，是人丹、冰硼散、六神丸等药物的主要成分之一是人丹、冰硼散、六神丸等药物的主要成分之一 可由樟脑还原可由樟脑还原: 龙脑龙脑 异龙脑异龙脑异龙脑（异龙脑（isoborneol））是龙脑的是龙脑的差向异构体差向异构体 （三）（三）倍半萜和二萜倍半萜和二萜1．倍半萜：．倍半萜： α-麝子油烯 含有含有三个三个异戊二烯单位的萜类化合物异戊二烯单位的萜类化合物  2．二萜．二萜 由由四个四个异戊二烯单位构成的萜类化合物异戊二烯单位构成的萜类化合物 叶绿素的组成部分叶绿素的组成部分, ,因而称为植物醇因而称为植物醇植物醇植物醇（（phytol）） 五个双键，均为五个双键，均为反式反式构型。

维生素构型维生素A的制剂贮存过久，的制剂贮存过久， 会因构型转化而影响其活性会因构型转化而影响其活性维生素维生素A （四）三萜和四萜类（四）三萜和四萜类 1．三萜．三萜 存在于鲨鱼的鱼肝油、橄榄油、菜籽油、麦芽与存在于鲨鱼的鱼肝油、橄榄油、菜籽油、麦芽与酵母中酵母中 角鲨烯角鲨烯ββ-胡萝卜素胡萝卜素 ββ-胡萝卜素是胡萝卜所含的主要色素，是黄色素胡萝卜素是胡萝卜所含的主要色素，是黄色素,可作食品色素用因其在动物和人体内经酶催化可作食品色素用因其在动物和人体内经酶催化可氧化成两分子维生素可氧化成两分子维生素A，，故称作故称作维生素维生素A原原2．四萜．四萜 二、甾体化合物二、甾体化合物（一）、基本骨架及编号（一）、基本骨架及编号“田田”表示表示四个环四个环，，“<<<”表示为表示为三个侧链三个侧链，， R1、、R2一般为甲基，称为一般为甲基，称为角甲基角甲基甾体母核编号：甾体母核编号：实线实线或粗线或粗线 ：：ß ß- -构型（上或前）构型（上或前）虚线：虚线：ɑ ɑ- -构型构型 （下或后）（下或后）波纹线波纹线 ：构型待定：构型待定 甾体母核甾体母核：（二）甾体化合物的命名甾烷甾烷雌甾烷雌甾烷雄甾烷雄甾烷孕甾烷孕甾烷胆烷胆烷胆甾烷胆甾烷系统命名法系统命名法 : 先确定甾体母核先确定甾体母核，然后将取代基的数目、，然后将取代基的数目、名称、位置及构型放在母核名称前，将官能团的名称、名称、位置及构型放在母核名称前，将官能团的名称、数目、位置与构型数目、位置与构型放在母核名称后放在母核名称后雌甾雌甾－－4－烯－－烯－ 17β－醇－醇1717ɑ-ɑ-甲基甲基-17-17ββ- -羟基羟基- -雄甾雄甾-4--4-烯烯-3--3-酮酮 甲基睾丸素甲基睾丸素 雌二醇雌二醇雌甾雌甾-1，，3，，5（（10））-三烯三烯-3，，17b b-二醇二醇 1111ββ,17,17ɑ ɑ, ,21-三羟基三羟基-孕甾孕甾-4-烯烯-3,20-二酮二酮 氢化可的松氢化可的松 18-去甲基-孕甾-4-烯-3,20-二酮 （三）甾族化合物的构型和构象 胆甾烷分子中有胆甾烷分子中有8个手性碳原子，理论上可有个手性碳原子，理论上可有256（（28））种不同构型的光学异构体。

种不同构型的光学异构体1．甾族化合物碳架的构型．甾族化合物碳架的构型 绝大多数天然或人工合成的甾族化合物，其基本母核绝大多数天然或人工合成的甾族化合物，其基本母核的构型分别属于的构型分别属于正系正系或或别系别系：：正系正系(5ß ß型型) 别系别系(5ɑ ɑ型型)A/B顺顺 A/B反反B/C反反 B/C反反C/D反反 C/D反反2．甾体化合物的构象．甾体化合物的构象 eeaa 正系正系 5β（（ea稠合）稠合）eeee别系别系 5 α （（ee稠合）稠合）。