《醇酚醚09改》PPT课件.ppt

第八章第八章第一节第一节 醇醇　　一、醇的结构、分类、构造异构和命名一、醇的结构、分类、构造异构和命名 甲醇甲醇分子中，碳和氧均分子中，碳和氧均采取采取spsp3 3杂化，氧原子以两杂化，氧原子以两个个spsp3 3杂化轨道分别与氢和杂化轨道分别与氢和碳形成碳形成O-H键和键和C-O键，剩键，剩余的两个余的两个spsp3 3杂化轨道分别杂化轨道分别被两个未共用电子对所占据被两个未共用电子对所占据1. 1. 醇的结构醇的结构2. 2. 醇的分类醇的分类① ① 根据醇分子中羟基所连接的烃基不同，分为饱根据醇分子中羟基所连接的烃基不同，分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇和芳香醇．如：和醇、不饱和醇、脂环醇和芳香醇．如：②②根据与羟基相连的碳原子的种类不同，饱和根据与羟基相连的碳原子的种类不同，饱和一元醇可分为伯、仲、叔醇一元醇可分为伯、仲、叔醇. .例如例如: :③ ③ 根据醇分子中所含羟基的数目，可分为根据醇分子中所含羟基的数目，可分为一元、二元、三元醇等一元、二元、三元醇等3. 3. 醇的构造异构醇的构造异构丁醇的同分异构体：丁醇的同分异构体：1-丁醇（正丁醇）丁醇（正丁醇）2-甲基甲基-1-丙醇（异丁醇）丙醇（异丁醇）2-丁醇（仲丁醇）丁醇（仲丁醇）2-甲基甲基-1-丙醇（叔丁醇）丙醇（叔丁醇）4. 4. 醇的命名醇的命名（（1 1）习惯命名法）习惯命名法 结构简单的一元醇可在相应的烃基名称的后结构简单的一元醇可在相应的烃基名称的后面加上面加上“醇醇”字来命名，字来命名，“基基”字一般可忽略。

字一般可忽略如：如：正丙醇正丙醇异丙醇异丙醇烯丙醇烯丙醇（（2 2）系统命名法）系统命名法                     5- -甲基甲基- -2- -庚醇庚醇 3-丁烯丁烯-1-醇醇1-乙基环戊醇乙基环戊醇 6-甲基甲基-3-环已烯醇环已烯醇2-甲基甲基-5-异丙基异丙基-５５-己烯己烯-3-醇醇       2- -乙基乙基- -3- -苯基苯基- -1- -丁醇丁醇3- -苯基苯基- -2- -丙烯醇（肉桂醇）丙烯醇（肉桂醇）1,2-乙二醇乙二醇(简称乙二醇简称乙二醇,俗名甘醇俗名甘醇)1,2,3-丙三醇丙三醇(简称丙三醇简称丙三醇,俗名甘俗名甘油油) 1,2-丙二醇丙二醇  二、二、 醇的物理性质醇的物理性质 低级醇为具有酒味的无色液体低级醇为具有酒味的无色液体, ,正十二醇正十二醇(C12H25OH) 以上为固体直链饱和一元醇的沸点比以上为固体直链饱和一元醇的沸点比相应的烃高得多相应的烃高得多. . 低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇）在常温下能低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇）在常温下能与水混溶与水混溶; ;随碳原子数增加随碳原子数增加, ,溶解度逐渐降低溶解度逐渐降低. .高级高级醇和烷烃相似醇和烷烃相似, ,不溶于水不溶于水, ,可溶于某些烃类可溶于某些烃类( (如石油如石油醚醚) )溶剂溶剂. . 脂肪醇的相对密度大于烷烃脂肪醇的相对密度大于烷烃, ,但小于但小于1.1.芳香醇芳香醇的相对密度大于的相对密度大于1.1. 醇在物理性质上的特点醇在物理性质上的特点, ,主要是由分子中的羟基主要是由分子中的羟基引起的引起的. .醇分子和水分子之醇分子和水分子之间也能生成氢键间也能生成氢键: :醇分子之间醇分子之间能生成氢键能生成氢键: :        分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。

如乙二醇（高如乙二醇（bp=197℃）、丙三醇（）、丙三醇（bp=290℃））可与水混溶可与水混溶 三、醇的化学性质三、醇的化学性质 结晶醇的形成结晶醇的形成       低级醇能和一些无机盐（低级醇能和一些无机盐（MgCl2、、CaCl2、、CuSO4等）作用等）作用形成结晶醇，亦称醇化物不能用于干燥醇形成结晶醇，亦称醇化物不能用于干燥醇  金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝 1. 与活泼金属的反应与活泼金属的反应醇钠醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂，是强的亲核试剂，是有机合成中常用的碱性试剂，是强的亲核试剂， 　　醇的反应活性：醇的反应活性：  CH3OH  >  伯醇（乙醇）伯醇（乙醇） >  仲醇仲醇  >  叔醇叔醇2.2. 酯的生成酯的生成1)1)羧酸酯羧酸酯: : 减压蒸馏减压蒸馏2）硫酸酯）硫酸酯 高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）十二烷基磺酸钠） 3) 3) 硝酸酯硝酸酯甘油甘油甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯(硝化甘油硝化甘油)4)  磷酸酯磷酸酯 磷酸三酯可作织物的阻燃剂磷酸三酯可作织物的阻燃剂  是是腈纶纤维的抗静的抗静电剂和柔和柔软剂 3. 卤代烃的生成卤代烃的生成 醇与氢卤酸作用，醇中的羟基被卤素原子取代而生成卤代醇与氢卤酸作用，醇中的羟基被卤素原子取代而生成卤代烃和水。

烃和水 不同氢卤酸的活泼顺序为：不同氢卤酸的活泼顺序为： HX的反应活性：的反应活性：    HI  >  HBr  >  HCl 醇的反应活性顺序为：醇的反应活性顺序为： 烯丙式醇烯丙式醇   > > 叔醇叔醇   > > 仲醇仲醇   > > 伯伯 醇醇   > >CH3OH  卢卡斯（卢卡斯（Lucas）试剂）试剂 分别与伯、仲、叔醇在常温分别与伯、仲、叔醇在常温下作用，叔醇最快，仲醇次之，伯醇最慢如：下作用，叔醇最快，仲醇次之，伯醇最慢如：4．与卤化磷和亚硫酰氯反应．与卤化磷和亚硫酰氯反应 5. 脱水反应脱水反应 醇的脱水反应有两种方式醇的脱水反应有两种方式, ,一种为分子内脱水一种为分子内脱水, ,另一另一种为分子间脱水种为分子间脱水. .例如例如: : 　　　　醇的脱水反应活性：醇的脱水反应活性：  3°R-OH  >   2°R-OH  >   1°R-OH      仲醇和叔醇分子内脱水时，遵循查依采夫规则，即脱仲醇和叔醇分子内脱水时，遵循查依采夫规则，即脱去的氢原子主要是含氢较少的碳原子上的氢原子。

例如：去的氢原子主要是含氢较少的碳原子上的氢原子例如：6. 氧化与脱氢反应氧化与脱氢反应　　　　1) 1) 在有机化合物的分子中加入氧或脱去氢的反应都在有机化合物的分子中加入氧或脱去氢的反应都叫做叫做氧化反应氧化反应. 仲醇氧化生成酮仲醇氧化生成酮, ,酮不易被继续氧化酮不易被继续氧化 . . 2)  脱氢脱氢   伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反应，生成醛和酮氢反应，生成醛和酮 练习：练习：4-4-甲基甲基-3--3-乙基乙基-2--2-戊醇戊醇3-3-甲基甲基-4--4-戊烯戊烯-2--2-醇醇2-2-甲基甲基-2-2，，3-3-丁二醇丁二醇5-5-甲基甲基-2--2-环己烯醇环己烯醇第二节第二节 酚酚一、酚的构造、分类和命名一、酚的构造、分类和命名1. 酚的结构酚的结构 P—Π共轭共轭 2. 酚的分类酚的分类 按芳环上所连接的羟基数目，酚可分为一元酚和多元按芳环上所连接的羟基数目，酚可分为一元酚和多元酚例如：酚例如：一元酚一元酚：：苯酚苯酚对硝基苯酚对硝基苯酚β-萘酚萘酚多元酚多元酚：：3. 酚的命名酚的命名 对甲苯酚对甲苯酚2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚5-氯氯-1-萘酚萘酚邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸(水杨酸水杨酸)对羟基苯磺酸对羟基苯磺酸二、酚的物理性质二、酚的物理性质 大多数酚为固体，少数烷基酚为高沸点液大多数酚为固体，少数烷基酚为高沸点液体。

酚微溶或不溶于水，而易溶于乙醇、乙体酚微溶或不溶于水，而易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂随着羟基数目增多，多元酚醚等有机溶剂随着羟基数目增多，多元酚在水中的溶解度增大纯净的酚是无色的，在水中的溶解度增大纯净的酚是无色的，但酚羟基容易被空气中的氧缓慢氧化而带有但酚羟基容易被空气中的氧缓慢氧化而带有不同程度的黄色或红色不同程度的黄色或红色三、酚的化学性质三、酚的化学性质1. 酚羟基的反应酚羟基的反应（（1 1）酸性）酸性 （（2）酚醚的形成）酚醚的形成在有机合成上常利用生成酚在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保的方法来保护酚酚羟基基 （（3 3）与三氯化铁的颜色反应）与三氯化铁的颜色反应 紫色紫色深绿色深绿色蓝色蓝色苯酚苯酚邻二苯酚邻二苯酚对甲苯酚对甲苯酚（（4 4）酚酯的生成）酚酯的生成 　 水水杨酸酸乙乙酰水水杨酸（阿司匹林）酸（阿司匹林）2. 芳环上的反应芳环上的反应（（1 1）卤化反应）卤化反应 （（2 2）硝化反应）硝化反应 室温室温（15％）（30％～40 ％）分子内形成氢键分子内形成氢键    bp:  214.5℃℃ 分子间形成氢键分子间形成氢键   bp:  295℃℃ 可用水蒸气蒸馏法分开可用水蒸气蒸馏法分开 3. 氧化反应氧化反应 对苯醌对苯醌（（2）磺化反应）磺化反应 多元酚更易被氧化多元酚更易被氧化 4. 缩合反应缩合反应 HCHO  +  H+ 线型酚型酚醛树脂脂： 体型酚醛树脂体型酚醛树脂：双酚双酚A（学名（学名2, ,2- -对羟苯基丙苯基丙烷）：）：双酚双酚A再与再与3—氯环氧丙氧丙醚反反应可得到可得到环氧氧树脂，再与固化脂，再与固化剂（多（多元胺或多元元胺或多元酐）作用形成交）作用形成交联结构的高分子构的高分子树脂，称脂，称“万能胶万能胶”。

练习：练习：比较酸性：比较酸性： 第三节第三节 醚醚一、醚的构造、分类和命名一、醚的构造、分类和命名一、醚的构造、分类和命名一、醚的构造、分类和命名乙醚（饱和醚）乙醚（饱和醚）乙基乙烯基醚（不饱和醚）乙基乙烯基醚（不饱和醚）苯甲醚（芳醚）苯甲醚（芳醚）环氧乙烷（环醚）环氧乙烷（环醚） 5- -甲氧基甲氧基- -1- -戊戊烯- -3- -醇醇对乙氧基苯甲酸乙氧基苯甲酸 对于简单的醚对于简单的醚, ,常采用常采用习惯命名法习惯命名法；通常是先；通常是先写出与氧相连的两个烃基的名称，再加上写出与氧相连的两个烃基的名称，再加上“醚醚”字例如：字例如：二甲醚（甲醚）二甲醚（甲醚）甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚二乙烯基醚（乙烯醚）二乙烯基醚（乙烯醚）4-甲氧基甲氧基-2-己烯己烯2-乙氧基乙氧基-3-戊醇戊醇1,2-环氧丙烷环氧丙烷3-氯氯-1,2-环氧丙烷环氧丙烷二、醚的物理性质二、醚的物理性质 甲醚、甲乙醚是气体，其它醚在常温下是液体，易挥甲醚、甲乙醚是气体，其它醚在常温下是液体，易挥发，乙醚是一种良好的溶剂，在医药上作麻醉剂，在水中发，乙醚是一种良好的溶剂，在医药上作麻醉剂，在水中有一定的溶解性（有一定的溶解性（8%）。

分子量子分子量子      bp(oC)                  醇醇      丁醇丁醇       74.12        117.7 分子间氢键，极性分子分子间氢键，极性分子烷烃烷烃     戊烷戊烷        72.15       36.1    非极性分子非极性分子醚醚       乙醚乙醚         74.12         34.5     弱极性分子弱极性分子1.            1.            的生成的生成的生成的生成   ：醚溶于强酸，生成垟盐：：醚溶于强酸，生成垟盐：：醚溶于强酸，生成垟盐：：醚溶于强酸，生成垟盐：BFBF3 3、、、、AlClAlCl3 3等也可与醚形成等也可与醚形成等也可与醚形成等也可与醚形成                            三、醚的化学性质2.2.醚键的断裂醚键的断裂 氢卤酸使醚链断裂能力：氢卤酸使醚链断裂能力：HI>HBr>>HCl 3. 3. 过氧化物的生成过氧化物的生成 （（2）加入）加入FeSO4和和KCNS，如果有，如果有[Fe(CNS)6]3-(红色红色)说明有过氧化物存在。

说明有过氧化物存在KCNS（硫氰酸钾）（硫氰酸钾）除去过氧化物的方法：除去过氧化物的方法：(1)  加还原剂加还原剂NaSO3 OrFeSO4振荡后再蒸馏，不要蒸干振荡后再蒸馏，不要蒸干2)   贮存时，加少许贮存时，加少许Na Or Fe屑，以免有过氧化物生成屑，以免有过氧化物生成 环氧乙烷：无色、有毒气体，环氧乙烷：无色、有毒气体，bp:11    ℃  平平加平平加O的合成：的合成：        印染工业中用作分散剂和乳化剂印染工业中用作分散剂和乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚烷基酚聚氧乙烯醚        十二烷基酚与十二烷基酚与7个环氧乙烷分子加成制得的产物俗称匀染剂个环氧乙烷分子加成制得的产物俗称匀染剂OP-7，具有良好的润湿、匀染性能，是一种常用的匀染剂具有良好的润湿、匀染性能，是一种常用的匀染剂 本章重点：本章重点：1 1、掌握醇、酚、醚的命名方法掌握醇、酚、醚的命名方法2 2、理解醇沸点高、在水中溶解性好的原因理解醇沸点高、在水中溶解性好的原因3 3．掌握醇、酚、醚的化学性质．掌握醇、酚、醚的化学性质（（1 1））       醇醇：： A A 与与钠钠、、钾钾、、铝铝等等活活泼泼金金属属反反应应。

B B与与氢氢卤卤酸酸反反应应 C C与与三三卤卤化化磷磷、、亚亚硫硫酰酰氯氯反反应应D D 与与硝硝酸酸、、硫硫酸酸、、磷磷酸酸、、羧羧酸酸等等反反应应生生成成酯酯E E 脱脱水水F F 氧化：高锰酸钾、重铬酸钾等反应氧化：高锰酸钾、重铬酸钾等反应2 2））       酚酚：： A A 弱弱酸酸性性B B 生生成成酚酚醚醚C C 生生成成酚酚酯酯D D 与与氯氯化化铁铁显显色色E E 环环上上反反应应：：卤卤化化、、硝硝化化、、磺磺化化、、烷基化、酰基化烷基化、酰基化3 3））       醚醚：： A A 羊羊盐盐B B 醚醚键键断断裂裂C C 过过氧氧化化物物生生成练习：练习： 练习练习: : 有机物有机物A的分子式为的分子式为C7H14O，， A与金属钠与金属钠反应放出反应放出H2，，A与热的铬酸作用只能得到一个化合物与热的铬酸作用只能得到一个化合物B，，B的分子式为的分子式为C7H12O，当，当A与浓硫酸共热与浓硫酸共热,也只得到一个化也只得到一个化合物（无异构体）合物（无异构体）C，，C的分子式为的分子式为C7H12，，C用碱性高锰用碱性高锰酸钾溶液加热处理得化合物酸钾溶液加热处理得化合物D，，D的构造式为的构造式为: : 试推测试推测A、、B、、C的构造式。

的构造式 练习：练习： 烯丙型卤代烃、乙烯型、孤立型烯丙型卤代烃、乙烯型、孤立型。