大学有机化学知识点总结(DOC 37页).docx

有机化学一．有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各类类型化合物：包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH＞－SO3H＞－COOR＞－COX＞－CN＞－CHO＞>C＝O＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH＞－NH2＞－OR＞C＝C＞－C≡C－＞(－R＞－X＞－NO2)，并能够判定出Z/E构型和R/S构型 2. 依照化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架势，纽曼投影式，Fischer投影式） 立体结构的表示方式：1）伞形式：　　　　　2）锯架势：3） 纽曼投影式：　4）菲舍尔投影式：5）构象(conformation) (1) 乙烷构象：最稳固构象是交叉式，最不稳固构象是重叠式2) 正丁烷构象：最稳固构象是对位交叉式，最不稳固构象是全重叠式3) 环己烷构象：最稳固构象是椅式构象一取代环己烷最稳固构象是e取代的椅 式构象多取代环己烷最稳固构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象立体结构的标记方式1. Z/E标记法：在表示烯烃的构型时，若是在顺序规那么中两个优先的基团在同一侧，为Z构型，在相反侧，为E构型。

2、 顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，若是两个相同的基团在同一侧，那么为顺式；在相反侧，那么为反式 R/S标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团顺顺序规那么排序然后将最不优先的基团放在远离观看者，再以次观看其它三个基团，若是优先顺序是顺时针，那么为R构型，若是是逆时针，那么为S构型注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方式是：先按要求书写其透视式或投影式，然后别离标出其R/S构型，若是二者构型相同，那么为同一化合物，不然为其对映体二. 有机化学反映及特点1. 反映类型A还原反映（包括催化加氢）：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃氧化反映：烯烃的氧化（高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化）；炔烃高锰酸钾氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烃侧链氧化，芳环氧化）2. 有关规律1） 马氏规律：亲电加成反映的规律，亲电试剂老是加到连氢较多的双键碳上2） 过氧化效应：自由基加成反映的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上3） 空间效应：体积较大的基团老是取代到空间位阻较小的位置4） 定位规律：芳烃亲电取代反映的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基5） 查依切夫规律：卤代烃和醇排除反映的规律，要紧产物是双键碳上取代基较多的烯烃。

6） 休克尔规那么：判定芳香性的规那么存在一个环状的大π键，成环原子必需共平面或接近共平面，π电子数符合4n+2规那么7） 霍夫曼规那么：季铵盐排除反映的规律，只有烃基时，要紧产物是双键碳上取代基较少的烯烃（动力学操纵产物）当β－碳上连有吸电子基或不饱和键时，那么排除的是酸性较强的氢，生成较稳固的产物（热力学操纵产物）8） 基团的“顺序规那么”3. 反映中的立体化学 烷烃：烷烃的自由基取代：外消旋化 烯烃：烯烃的亲电加成： 溴，氯，HOBr（HOCl），羟汞化-脱汞还原反映-----反式加成 其它亲电试剂：顺式+反式加成 烯烃的环氧化，与单线态卡宾的反映：维持构型 烯烃的冷稀KMnO4/H2O氧化：顺式邻二醇 烯烃的硼氢化-氧化：顺式加成 烯烃的加氢：顺式加氢 环己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代） 炔烃：选择性加氢：Lindlar催化剂-----顺式烯烃Na/NH3（L）-----反式加氢 亲核取代： SN1：外消旋化的同时构型翻转 SN2：构型翻转（Walden翻转） 排除反映： E2，E1cb: 反式共平面排除。

环氧乙烷的开环反映：反式产物 四．概念、物理性质、结构稳固性、反映活性 （一）.概念1. 同分异构体2. 试剂亲电试剂：简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilic reagent）亲电试剂一样都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，能够同意电子对的中性分子，　如：H＋、Cl＋、Br＋、RCH2＋、CH3CO＋、NO2＋、＋SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是亲电试剂亲核试剂：对电子没有亲合力，但对带正电荷或部份正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilic reagent）亲核试剂一样是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子，如：OH－、HS－、CN－、NH2－、RCH2－、RO－、RS－、PhO－、RCOO－、X－、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是亲核试剂自由基试剂： Cl2、Br2是自由基引发剂，另外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是经常使用的自由基引发剂少量的自由基引发剂就可引发反映，使反映进行下去3. 酸碱的概念布朗斯特酸碱：质子的给体为酸，质子的受体为碱Lewis酸碱：电子的同意体为酸，电子的给与体为碱。

4. 共价键的属性键长、键角、键能、键矩、偶极矩5. 杂化轨道理论sp3、sp2、sp杂化6. 旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物质（光学活性物质），左旋体，右旋体：内消旋体、外消旋体，二者的区别：对映异构体，产生条件：非对映异构体：苏式，赤式：差向异构体：Walden翻转: 7. 电子效应 1） 诱导效应 2） 共轭效应（π-π共轭，p-π共轭，σ-p 超2共轭，σ-π超共轭 3） 空间效应8. 其它内型（endo）, 外型（exo）： 顺反异构体，产生条件：烯醇式：（二）. 物理性质 1. 沸点高低的判定？ 不同类型化合物之间沸点的比较； 同种类型化合物之间沸点的比较 2. 熔点，溶解度的大小判定？3. 形成有效氢键的条件，形成份子内氢键的条件：（三）. 稳固性判定 1. 烯烃稳固性判定 R2C=CR2 > R2C=CHR > RCH=CHR（E-构型）> RCH=CHR（Z-构型）> RHC=CH2 >CH2=CH2 2. 环烷烃稳固性判定 3. 开链烃构象稳固性4. 环己烷构象稳固性 5. 反映中间体稳固大小判定（碳正离子，碳负离子，自由基）碳正离子的稳性顺序：自由基稳固性顺序： 碳负离子稳固性顺序： 6. 共振极限结构式的稳固性判定（在共振杂化体中奉献程度）： （四）酸碱性的判定 1. 不同类型化合物算碱性判定 2. 液相中醇的酸性大小 3. 酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的阻碍）：（五）反映活性大小判定 1. 烷烃的自由基取代反映 X2的活性：F2 >Cl2 >Br2 >I2 选择性：F2 < Cl2 < Br2< I2 2. 烯烃的亲电加成反映活性 R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 > CH2=CHX 3. 烯烃环氧化反映活性 R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 4. 烯烃的催化加氢反映活性：CH2=CH2 > RCH=CH2 >RCH=CHR' > R2C=CHR > R2C=CR2 5. Diles-Alder反映 双烯体上连有推电子基团（349页），亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反映进行。

例如： 以下化合物 A. ; B. ; C. ; D. 与异戊二烯进行Diels-Alder反映的活性强弱顺序为： > > > 6. 卤代烃的亲核取代反映 SN1 反映：SN2 反映：成环的SN2反映速度是：v五元环 > v六元环 > v中环，大环 > v三元环 > v四元环 7. 排除反映 卤代烃碱性条件下的排除反映-----E2排除 RI > RBr > RCl 醇脱水-----要紧E1 8. 芳烃的亲电取代反映 芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）-------反映活性提高 芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基-------反映活性下降 例如：以下芳香族化合物： A. B. C. D. 硝化反映的相对活性顺序为 > > > 例如： 萘环的 A. α—位； B. β—位 ； C. 氯苯 ； D. 苯在亲电取代反映中相对活性顺序为为 > > > 。

例如：以下各化合物中，最容易与浓硫酸发生磺化反映的是（ ） A. ; B. ; C. ; D. （六）其它1. 亲核性的大小判定： 2. 试剂的碱性大小：3. 芳香性的判定：4. 定位基定位效应强弱顺序：邻、对位定位基：－O－＞－N(CH3)2＞－NH2＞－OH＞－OCH3＞－NHCOCH3＞－R ＞－OCOCH3＞－C6H5＞－F＞－Cl＞－Br＞－I间位定位基：－＋NH3＞－NO2＞－CN＞－COOH＞－SO3H＞－CHO＞－COCH3＞－COOCH3＞－CONH2五、活性中间体与反映类型、反映机理反映机理：1. 自由基取代反映机理中间体：自由基反映类型：烷烃的卤代，烯烃、芳烃的α－H卤代2. 自由基加成反映机理中间体：自由基：反映类型：烯烃、炔烃的过氧化效应3. 亲电加成反映机理中间体：环鎓离子（溴鎓离子，氯鎓离子）反映类型：烯烃与溴，氯，次卤酸的加成中间体：碳正离子，易发生重排反映类型：烯烃的其它亲电加成（HX，H2O，H2SO4，B2H6，羟汞化-去汞还原反映）、炔烃的亲电加成，小环烷烃的开环加成，共轭二烯烃的亲电加成。

或环鎓离子）： 4. 亲电取代反映机理：中间体：σ-络合物（氯代和溴代先生成π络合物）反映类型：芳烃亲电取代反映（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化） 5. 亲核加成反映机理：中间体：碳负离子反映类型：炔烃的亲核加成6. 亲核取代反映机理：SN1反映中间体：碳正离子，易发生重排反映类型：卤代烃和醇的亲核取代（主若是3°），醚键断裂反映（3°烃基生成的醚）SN2反映 中间体：无（通过过渡态直接生成产物） 反映类型：卤代烃和醇的亲核取代（主。