白芷香豆素综述1.doc

白芷的研究进展摘要：白芷作为一种常用的中药，具有多方面的生理活性本文对白芷近年来的研究做一综述，旨在为其研 究、开发、应用提供借鉴关键词：白芷；香豆素类白芷为常用中药，《中国药典))2005年版规定白芷为伞形科植物白芷Angelica dahurica (Fisch ex Hoffm) Bench et Hook f或杭白芷Angelica dahurica (Fisch ex Hoffm) Benth et Hook .f .var .fonnosana(Boiss. )Shan et Yuan的 干燥根白芷具有散风除湿、通窍止痛、消肿排脓的功效，常用于治疗感冒头痛，眉棱骨痛，鼻塞，鼻渊, 牙痛，白带及疮疡肿痛本文对白芷近年来的的研究做一综述，旨在为其研究、开发、应用提供借鉴1. 白芷的主要化学成分白芷含有多种有效成分，具有多种药理作用，在临床上应用广泛，尤其在消炎、镇痛、皮肤病方面作 用显著，而且白芷也是一种很好的香料和调味辅料，在日常生活中广泛使用多年来国内外学者对白芷的 化学成分进行了大量研究，现对它的成分作如下总结：1.1脂溶性和水溶性：白芷中脂溶性成分最主要为香豆素类(coumarins),在酸性和中性条件下本类化合物不溶于水，易溶于 石油醒、乙醒等有机溶剂。

杨涓［1］等人采用90 %乙醉:渗漉提取，所得提取物经硅胶柱色谱(石油醍-乙酸 乙酯系统和氯仿-甲醇系统)梯度洗脱,Sephadex L H220 (窥仿2甲酣)及制备薄层等方法分离纯化GS, MS 确定鉴定结构从白芷中共分离、鉴定出了九种已知化合物，分别为：1 .异欧前胡素(isoimperatorin)、2, 欧前胡素(imperator in)、3.异氧化前胡内酯(i sooxypeuccdan in)、4.佛手柑内酯(bergapten)、 5. cnidiliiK 6.白当归素(byakangelicol) > 7.别异欧前胡素(al I oi soi inperatori n) 8.花椒毒酚(xanthotox ol), 都是线型吠喃香豆素其结构如下：CH化合物 L R|=OCH2・CH=C〈ch：Z Rr H03, Rm OCH2Q .CH<%CH."HR广0电右心〈?口 CH,Rj=HR24. RRCH3CH5. O-CH2-CHC

白芷中分得的水溶性成分有棕榔酸(palmiticacid)>豆笛醇(stiamasterol)x 6-谷笛醇(13 — sitosterol)> 6 ―胡 萝卜13 -daucosterin)(2］等赵兴增［3］等人用硅胶柱、RP—C18及Sephadex LH — 20凝胶柱色谱法对白 芷水溶性化学成份进行分离，用理化性质及渡谱方法鉴定结构首次从白芷Angelica dahurica分离鉴定了 5 个化合物：7 — O — 8 — D—Apiofuranosyl ―(I—-6)— P —D—Glueopyranosyl—Seopoletin(xeroboside)： ②aesculetin — 6 一 O—8—D—apiofuranosyl —(I 一 6)— O—B—D—glucopyranoside：: ③tomenin： ④ isoscopolin； (5)Osmamhusid王妙川4］等人运用柱色谱、制备型薄层色漕等方法首次获得cthancthioamick、 茴芹内酯、东箕茗甘、B 一甲氧基补骨脂素、B 一谷瑙醉谷苗醉1.2挥发油：赵爱红［5］等采用水蒸气蒸饲法提取祁白芷挥发油，利用气相色谱-质谱联用技术分析挥发油成分，检 出290个色谱峰，鉴定出111个化合物，占挥发油总量的90.61%。

祁白芷根挥发油中主要成分为:3- 普烯(3- carene, 12. 70%) , 6-榄香烯(6-elemene, 6. 20%), f3 -iffi品烯(B-terpinene, 3. 53%), 8- 香叶烯(b -myrcene, 1. 97%), 丫-榄香烯(Y-elemene, 1.82%), 6-水芹烯(3- phellandrene, 1.65%), 6-马阿里烯(P-maaliene, 1.61%)等王逾英［6］等人采用气相色谱一质谱联用技术分析亳白芷药材挥发 油种类和含量，从亳白芷中鉴定出37种成分，发现亳白芷中挥发油的主要成分为碳烯、醇、酸、酯类物质. 杨祖金［7］等采用超临界C02萃取技术提取分离白芷挥发油利用气相-质谱联机技术分析超临界C02萃取 的白芷挥发油，共分离出73个组分对其中的41个进行了鉴定发现超临界萃取白芷挥发油，操作温度低, 可大量保存对热不稳定及易氧化的挥发性成分，产品外观好1.3微量元素的研究：白芷和杭白芷中含Ca、Cu、Fe、Zn、Mn、Ni等人体所必需微量元素，其中Na、Fe、Ca、p的含量较 高］⑻.王芳［9］等了解白芷中的重金属和砰盐存在的化学形态及其分布，采用Tessier的连续提取法制备样品， 铅、镉、铭、铜、神采用原子吸收分光光度法测定，测得白芷样品中各形态铜以残渣态为主：各形态铅以 有机结合态为主：各形态镉以高了交换态为主：神船各形态以有机结合态为主，样品中汞含量较低。

2白芷的提取目前普遍认为香豆素类是白芷的主要活性成分，香豆素是具有苯并一a —毗喃酮结构骨架的一类化合 物,在结构上可以看作顺式邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯，绝大多数在C7位有羟基或炷基对甘前香 豆素的的提取分离进行了归纳提取白芷香豆素的方法主要有CO2超临界革取法、渗漉法、连续提取法、 超声提取.2.1 CO?超临界萃取法超临界流体色谱法(Supercritical Fluid Chromatography,简称SFC法)是近年来出现的•一种新方法, 在分析领域得到应用.［10］该法在国际上发展很快，但在我国还处于探索阶段超临界流体萃取技术是近年 来发展应用起来的一种集萃取、分离于体的高新分离技术，具有效率高、速度快、选择性好、无残留溶剂 且适用于热敏物质等优点，尤其适用于中草药的提取精制，特别是香豆素类成分刘文等［11］采用CO2超临界萃取法提取了白芷中香豆素成分欧前胡素，并用HPLC方法测定了欧前胡 素的含量得到欧前胡素在0.04l5-0.166mg/mL范围内呈线性关系(r =0.9998),加样平均回收率为99.12%, RSD为2.73%冯毅凡［12］等人运用白芷超临界CO2将药材粉碎成粗粉，装入超临界萃取罐中，以压力为 32 mPa、温度为46C、流量为22L/h的条件进行萃取4 h：以压力为14 mPa、温度为50C进行解析，萃取 出棕黄色黏稠状液体，得提取物：提取得率约为1.2%〜2.0%.刘红梅［13］采用正交实验设计方法，利用超临 界CO2流体萃取工艺对中药白芷中香豆素物质进行提取，研究以萃取压力、温度、时间、药材的颗粒度、分 离压力和分离温度为因素，各因素对白芷中总香豆素提取率的影响.2.2回流提取法连续提取法提取效率较渗漉法高，并且弥补了流提取法中需要溶剂量大，操作较烦的不足，索式提 取的基本原理是溶剂蒸气遇冷凝结所落下的水珠洗脱样品而得到产品，所以它不受提取温度影响。

但是此 法的提取液受热时间长，因此对受热易分解的成分需慎用梁明金等［14］采用乙醇回流法提取了白芷中的香豆素成分，发现溶剂种类和提取方式对白芷中欧前胡 素的提取效率有较大影响邓晓华［15］等人选用回流法提取兴安白芷中的总香豆素采用正交试验法，以乙 阳浸膏得率及总香豆素含量为考察指标,对乙醇浓度、流时间、溶媒用量、提取次数4个影响因素进行研 究，发现影响兴安白芷茎中总香豆素得率的最主要因素是乙醇浓度我艳雀【161将白芷粗粉过50日筛，用 70%乙醇同流提取lh, Pl流3次，合并提取液，考查乙酹浓度、提取次数、时间和溶媒量对香豆素溶出的影 响并优选出了的最佳工尊条件为12倍量的70%, lh.2.3渗漉法渗漉法山于随时保持相当的浓度差，故提取效率较高，浸出液较澄清，但溶剂消耗量大，费时长，操 作仍嫌麻烦而渗漉法除了具有操作简便、提取率高的优点以外，更重要的是，它可以避免香豆素成分受热损 失陈贤春等［17］使用正交实验，优选了渗漉法进行提取，得到提取的最佳工艺袁瑜［18］以白芷总香豆素 的含量为评价指标，对白芷香豆素类化合物进行渗漉提取，提取总香豆素含量高达10.l44mg/g,得到渗漉法提 取白芷香豆素可行。

郑翠英［19］在相同条件下将白芷粗粉进行乙醉何流提取，乙醉超声，用乙醇浸泡进行渗滤 提取，测定提取液的含量，在上述条件下，欧前胡素的转移率分别为84.94%、80.62%、92.66%,以渗滤法提取率 最高何芳辉［20］将白芷用70%乙醉渗漉，渗漉液回收至无醇味，加水定容至1000ml作为上柱液2.4超声波提取利用超声波的空化作用和附加作用，使细胞壁破碎，加速白芷有效成分的溶出使用乙雄进行超声提取，可获得很好的提取效果［21］谢瑛［22］采用正交实验设计，以白芷中水合氧化前 胡素为试验指标，通过考察提取溶剂(乙醇)浓度、固液比和提取时间等参数，确定乙醇超声提取白芷中 香豆素类成分的最佳工艺条件郑旭光［23］也采用超声提取出了总香豆素类成分.王博［24］在制作样品时，对 白芷进行丙酮超声，乙附问流，乙醇浸渍提取效率的研究.2.5其他方法刘红梅等［25］采用微波辅助萃取白芷香豆素类成分，结果表明微波功率、微波辐射时间、溶剂用量、 溶剂浓度、浸泡时间、药材粉碎度等参数对自芷有效成分的提取具有交互作用，优选出的最佳萃取工艺为: 微波功率450W,辐射时间lOmin,浸泡时间30min,固液比为1： 4,乙醇浓度为95%,粉碎度为40目。

高速逆流色谱(high-speed counter-current chromatography, HSCCC)是一种新兴的无任何固态支持介 质的液-液分配色谱技术，可以在短时间内实现高效分离和制备，并旦达到几千个理论塔板数，其独特之处 在于它是建立在单向性流体动力平衡体系之上的一种逆流色谱(CCC)分离方法HSCCC仪依靠聚四氟乙 烯(PTFE)蛇形管的方向性以及特定的高速行星式旋转所产生的离心力场作用，使无载体支持的固定相稳 定地保留在蛇形管内，并使流动相单向低速通过固定相，实现连续逆流萃取法令物质分离HSCCC具有两 大突出优点：(1)分离过程中不需要固相载体，因而消除了固液色谱中山于使用固相载体而带来的吸附现 象；(2)山于其与一般色谱•的分离方式不同，使其特别适用于制备性分离鉴于HSCCC的显著特点，此 项技术已被应用于生化、生物工程、医药、天然产物化学、有机合成、环境分析、食品、地质、材料等领 域HSCCC目前已广泛应用于分离天然产物的有效成分、制备中药化学成分对照品、分离蛋白质和多肽等［22］Remind Liu等［26］采用高速逆流色谱方法以n—己烷一甲醇一水体系进行梯度洗提提取并纯化了白芷 中欧前胡素、异欧前胡素和氧化前胡素，纯度高达98%。

贾晓东［27］杭白芷鲜药材用乙醇冷浸提取，用高效液相色谱分离得到化合物I〜训1、根据化合物的理化 性质及其光谱数据确定结构3白芷的质量检识香豆素含量测定的主要方法有分光光度法、高效液相色谱法(HPLC)、气相■质谱联用法、薄层色谱法等3.1分光光度法利用物质的分子对光的选择性吸收而进行的分析测量方法称为吸光光度法，或称分光光度法根据物 质在一定条件下对某特。