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电位滴定分析法概述电位滴定分析法概述杨扬杨扬03081131引言在分析化学中测原电池的电位——取决于电池一．指示电极二．直接电位法三．电位滴定法指示电极金属电极膜电极金属电极第一类电极〔离子和金属直接交换电子〕例：银丝浸在溶液中，第二类电极〔溶液中阴离子调理与金属外表交换电子的金属离子浓度〕例：银—氯化银电极 第三类电极〔汞 --电极〕*膜电极——具有选择透过性〔1〕测pH的玻璃电极例： 优缺陷〔2〕离子选择性玻璃电极〔指对某制定离子有一定程度选择性〕〔3〕液膜电极〔用于水不混溶的液体做液膜，有选择性的和待测离子键合〕 〔4〕固膜电极 〔5〕沉淀膜电极 优点是无需对测定 的溶液添加杂质；可以在有容易被氧化或复原的物质存在的溶液中进展测定而不受干扰；电极能制造得很小而使很小容积的溶液也可加以测定；不像氢电极那样有对中毒敏感的催化性外表；含有略微缓冲的溶液也可正确测定，且电极能良好的适用于延续丈量 缺陷是玻璃薄膜总容易碎；在 值高的溶液中，氢离子外的其他粒子经过膜的分散会引起严重的误差；在酸性很强〔 〕的溶液中运用玻璃电极也会发生误差。

电位法测定 例如：用盐桥将适当的参比电极同浸在测试溶液中的氢电 极衔接起来组成这样的电极： 令 等于常数 ，那么原式变为 或为使的 适用标度固定，需求对有些规范缓冲溶液恣意指定值美国规范局利用关于活度系数的合理假设，经过选定电池的细致丈量，确定了某些缓冲溶液的 值 分析化学任务者及生物化学任务者可进展的多数 值测定是采用氯化钾盐桥把玻璃电极和甘汞参比电极相衔接假定用规范局缓冲溶液之一来标定 计,那么测定的值并不完全等于 但在常见条件下将非常接近，所谓常见条件是指：a.测试溶液的离子强度小于3左右;b.溶液中不存在浓度特别的反常离子如非常大的有机物离子,高度水化的锂离子等;c. 的范围约为2—10;d.测试溶液中不存在带电荷的悬浮体如粘土,土壤或离子交换树脂其他离子的浓度测定 任何指示电极的电位显然是随对之敏感的离子活度而不是随离子浓度而定.假设用直接电位法测定离子的浓度,那么试样和规范溶液总的离子强度必需类似.例如,用钙离子选择性电极来测定钙离子 在电位滴定法中,终点是由当参与滴定剂呵斥相当大的电位变化时,确定滴定剂参与的体积来检出的.此法能用于滴定目的的一切反响:酸碱反响,氧化复原反响,沉淀反响以及络合物构成反响。

 人工电位滴定法 在手工滴定法中，当每参与一次延续增量的滴定剂后测定电位，在坐标纸上画出电位读数对滴定剂容积的滴定曲线分析任务者必需经过某种察看来决议何处曲线最陡它可以经过峻峭部分画一条垂直线并找出这条垂直线和体积轴的交点对于完成良好的反响来说，由于接近等当点时的滴定曲线是如此峻峭，以致不可靠性小，但对于平衡常数小的反响来说，终点能否重现的精细度就变得较差 图〔b〕阐明滴定曲线斜率图，即随体积改动的电位变化〔 〕对滴定剂体积的曲线在等当点处曲线升高到最大值从顶峰引一垂线到体积轴，确定等当点时的体积当然对曲线顶峰的正确定位有一定程度的不可靠但是反响越完全，顶峰越锐利，等当点的定位就越准确  图阐明滴定曲线斜率对滴定剂体积的曲线〔 〕在斜率〔 〕为最大的点上，斜率的导数为零从 为零的那一点画一根垂线到体积轴上定出终点的位置衔接 最大值与最小值的曲线部分越陡，那么滴定反响越完全图(a)(b)(c)所显示的曲线都是“对称〞的反响，即一克分子滴定剂和一克分子的被滴定物质发生反响。

对这样的反响，图(a)中曲线峻峭部分的中点相当于等当点，同理，图〔b〕中曲线的顶峰和图〔c〕曲线中二次导数的零值都准确地在等当点处出现对于非对称性反响通常还是取曲线最大值作为滴定终点，这样处置呵斥的误差非常小a)(b)(c) 滴定曲线的自动记录记录式电位计常被称为“记录仪〞运用比较廉价的市场供应的“暗箱〞就能在电位滴定时获得电极间的电位，并把它输至记录仪由于记录仪是按电压对时间作图的，所以假设以等速参与滴定剂，很明显电位滴定曲线就能被记录下来为了自动记录电位滴定曲线，显然就需求有像人工滴定那样的电极安装，在加阻抗“匹配〞安装，记录仪和恒流量滴定管 优缺陷 优点是当滴定正在进展时，可以去做其他任务，节约了时间，记录的延续性保证可以看出曲线的特点； 缺陷在于画好地定曲线后如何选择终点的问题以及，滴定反响必需迅速，假设反响缓慢，那么在任何滴定阶段，电位都不能到达平衡值，记录曲线就能够变形，在平衡点实践到达之前，就会出现宏大的电位突变 滴定剂封锁自动化 一类自动滴定仪是将试样滴定到预先拔好的电位，指示电极和参比电极之间在等当点时的电位差是预先确定的，实现调整仪器使在该电位时封锁滴定管。

另一类由马尔姆斯塔特和费特所开展的自动滴定仪，是以电子微分法为根底的。