
水溶液中的离子平衡归纳总结提高[精推].pdf
12页水溶液中的离子平衡归纳总结提高 规律的理解和运用: 一、强、弱电解质与结构的关系 强电解质:水溶液中完全电离,绝大多数为离子化合物和强极性共价化合物, 如,强酸、强碱、绝大多数盐;如果不在熔融状态下,在水溶液中 导电性不一定强,因为可能是稀溶液或难溶强电解质 弱电解质:水溶液中不完全电离,绝大多数为含极性键的共价化合物,如,弱 酸、弱碱、水不要把溶解平衡当成电离平衡;弱电解质在很稀时 电离程度也很大;导电性不一定比强电解质差 二、弱电解质的电离平衡 1、在一定条件下(主要是温度,因为在水溶液中压强不怎么影响平衡) ,当电 解质分子电离成离子(离子化)的速率与和离子重新结合生成分子(分子化) 的速率相等时,电离过程就达到了平衡状态 2、电离平衡的特征 “动”动态平衡; “等”V分子化=V离子化; “定”弱电解质的 电离程度保持一定,溶液中各种粒子的浓度保持一定; “变”外界条件 发生变化,电离平衡也要发生移动 3影响电离平衡的因素 对弱电解质溶液的稀释过程中,弱电解质的电离程度增大,溶液中离子数 目增多,溶液中离子浓度变小这里有相反的两个过程, n(B) )( )( )( aqV Bn BC 随着稀释稍稍增大一点,V(aq)却随着稀释显著增大;分母增大的倍数大,所以 C(B)还是减小。
电离均为吸热过程,升高温度,电离程度增大,离了数目增多,离子浓度 增大K 也增大 三、水的电离和溶液的 PH 1、水的离子积 Kw 只与温度有关,25时:Kw= c(H)c(OH) =11071107=11014 2、影响水的电离的因素 加入酸或碱,抑制水的电离,Kw不变; 加入某些能水解盐,促进水的电离,Kw不变;加入金属钠也促进水的电离 升高温度,促进水的电离,水的离子积增大,有些资料认为:在 100时, KW=11012 3、溶液的酸碱性 分析:中性 c(H)=c(OH) ,酸性 c(H)c(OH) ,碱性 c(H)c(OH) 4、溶液的 pH 化学上常用 c(H)的负常用对数表示溶液酸碱性的强弱:pH=lgc(H- ) 范围在 014 四、盐类的水解 1.离子浓度大小问题: 在 CH3COONa 溶液中存在着下列电离及水解过程:粗略认为弱酸、弱碱电离 1%,水解 1. CH3COONa = CH3COO- + Na+ H2O H+ + OH- CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 离子浓度大小顺序是:c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)。
如果只有四种离子排序口诀:阳阴阴阳或阴阳阳阴 2.物料守恒(质量守恒)问题: CH3COONa 的浓度为 0.1mol/L ,达到水解平衡后 c(CH3COO-)+c(CH3COOH) C(Na+)= 0.1mol/L 3. 电荷守恒溶液是呈电中性的,因此溶液中的负电荷总浓度和正电荷总浓度应 该相等,这就是溶液中的电荷守恒 CH3COONa 溶液有:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) 遇到二价离子2, 三价离子3. 4.质子守恒:用电荷守恒物料守恒质子守恒 C(H+)=C(OH-)-C(CH3COOH) 五、影响水解的因素(条件) 1.水解反应的特点: (1).水解反应是可逆反应(其逆反应是有弱酸或弱碱参加的中和反应),因此存 在着水解平衡 例如 CH3COONa 水解的化学方程式为: CH3COONa+H2O CH3COOH+NaOH 由此可知 CH3COONa 水解反应的逆反应是 CH3COOH 和 NaOH 的中和反应,由 于中和反应进行程度是比较高的,因此水解反应进行的程度是很微弱的,双水解 比单一水解程度大些,只要双水解产物中有沉淀,则水解进行完全,写等号,不 可逆。
(2).水解反应是吸热反应因为中和反应是放热反应,所以水解反应是吸热的 2.促进盐类水解的方法:以 CH3COO-+H2O CH3COOH+OH- 为例 (1).加热:加热可使平衡向吸热反应方向移动,因此加热能促进水解反应的发生 (2).加酸:加酸或酸性物质能中和水解产生的 OH-,使 OH-浓度减小,平衡正向移动 (3).加入能消耗 OH-的盐:如加入含有 NH4+、Al3+、Fe3+等能结合 OH-的盐也能促 进水解反应的发生(实际上除 NH4+外,其它就是协同双水解反应) (4).加水稀释:加水使溶液体积增大,平衡向微粒数增多的方向移动即正向移动(水 溶液中的化学平衡不考虑水分子)但是水解产生的酸性或碱性还是减弱 3.抑制盐类水解的方法:以 NH4++H2O NH3H2O+H+ 为例 (1).降温:降低温度可使平衡向放热反应方向移动,因此降温能抑制水反应 (2).加酸:加酸或酸性物质,使溶液中 H浓度增大,平衡逆向移动 六一般规律: 1.强酸溶液每稀释 10 倍,溶液的 PH 值增大 1 个单位,强碱溶液每稀释 10 倍,溶液 的 PH 值减小 1 个单位 2.弱酸溶液每稀释 10 倍,溶液的 PH 值增大不到 1 个单位,弱碱溶液每稀释 10 倍, 溶液的 PH 值减小不到 1 个单位。
3.使酸溶液 PH 值增大 1 个单位,强酸溶液只需要稀释 10 倍,弱酸溶液必须稀释 10 倍以上 4.使碱溶液 PH 值减小 1 个单位,强碱溶液只需要稀释 10 倍,弱碱溶液必须稀释 10 倍以上 5.酸越强对应离子的水解程度就越弱;酸越弱对应离子的水解程度就越强 6.碱越强对应离子的水解程度就越弱;碱越弱对应离子的水解程度就越强 7.浓度相同时,CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO-的水解程度 8.相同条件下氨水的电离度和醋酸的电离程度相等,氨水和醋酸是强弱相当的弱 碱和弱酸,因此浓度相同时 NH3H2O 的电离程度大于 NH4+的水解程度醋酸 铵溶液呈中性 9.若醋酸或氨水的浓度大于对应离子的浓度,他们的电离更大于水解 10.若是比醋酸和氨水较强的酸和碱,在浓度相同时,电解质的电离程度比对应离 子的水解程度更大 七难溶电解质溶解平衡 1、概念: 在一定条件下(就是一定温度下),难溶电解质电解质溶解成离子的速率等于离 子重新结合成沉淀的速率,溶液中各离子的浓度保持不变的状态 (也叫沉淀溶解 平衡) 2、表达式:如: AgCl (s) Cl(aq)Ag(aq) 3、特征:饱、等、动、定、变 4、影响溶解平衡的因素: (1)内因:电解质本身的性质 、绝对不溶的电解质是没有的。
、同是难溶电解质,溶解度差别也很大 (从难溶电解质可以生成更难溶的电解 质) 、易溶电解质做溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡 (2)外因: 浓度:加水,平衡向溶解方向移动加入能减少某一离子浓度的物质,平衡右 移,直至溶解如 AgCl (s) Cl(aq)Ag(aq)中滴加氨水,可以生成 Ag(NH3)2+,降低 Ag(aq)浓度,沉淀溶解生成银氨溶液 温度:升温,多数平衡向溶解方向移动反常的有 Ca(OH)2,随温度升高,溶解 度减小 5、溶度积(平衡常数)Ksp 对于沉淀溶解平衡:(平衡时) MmAn (s) mMn(aq) nAm(aq) Ksp c (Mn) mc(Am )n 在一定温度下,Ksp 是一个常数,称为溶度积常数,不随离子浓度的改变而改 变;只随温度改变而改变简称溶度积 若任意时刻有:Qc 叫离子积 Qc c (Mn) mc(Am )n 则有: Qc Ksp 过饱和,析出沉淀,降低浓度,趋向平衡 Qc Ksp 饱和,平衡状态仍然是动态平衡 Qc B. C. = D. == 【分析解答】:溶于水,溶质都是 NaOH,且物质的量都为 0.02moL,且二者 与水反应时消耗的水的物质的量相同。
故反应后溶液体积相同,故=; 中 CO32-水解,溶液中出现了 OH-、HCO3-,故溶液中阴离子浓度稍大于;故 C 正确 例 2、常温下,将 0.1 molL-1氢氧化钠溶液与 0.06 molL-1硫酸溶液等体积 混合,该混合溶液的 pH 等于 A1.7 B2.0 C12.0 D12.4 【规范解答】:设两溶液的体积均为 1L,OH离子的物质的量为 0.1 molL- 11L=0.1 mol,因 H+离子的浓度是硫酸浓度的 2 倍,即 0.06 molL- 12=0.12molL-1,故 H+离子的物质的量为 0.12 molL-11L=0.12mol,H+离 子的物质的量大于 OH离子的物质的量,混合后,溶液呈酸性;混合反应后剩 余 H+离子的物质的量浓度为(0.12mol0.1 mol)(1L+1L)=0.01molL- 1,溶液的 pH=lg(H+)=2 例 3、下列液体均处于 25,有关叙述正确的是 A某物质的溶液 pH c(CH3COO) 【规范解答】:某些强酸的酸式盐 pH7,如 NaHSO4,故 A 项错误; pH=4.5,c(H+)=10-4.5 molL-1,pH=6.5,其c(H+)=10-6.5 molL-1,故 B 项正 确;同浓度的 CaCl2溶液的c(Cl-)是 NaCl 溶液的c(Cl-)的两倍,它们对 AgCl 沉淀溶解平衡的抑制程度不同,故 C 项错误;混合溶液显酸性,则c(H+)c(OH-), 根据电荷守恒,c(CH3COO-)c(Na+),故 D 项错误。
例 4、相同体积、相同 pH 的某一元强酸溶液和某一元中强酸溶液分别与足 量的锌粉发生反应,下列关于氢气体积(V)随时间(t)变化的示意图正确的 是 【规范解答】:相同体积、相同 pH 的一元强酸和中强酸,中强酸的物质的量 浓度大于强酸的物质的量浓度,故与足量的锌粒反应中强酸产生的氢气多; 初始时二者的 C(H+)相同,反应一旦开始,中强酸还会电离出新的 C(H+),即随后中强酸电离出的 C(H+)大于强酸,故中强酸与锌粒的反应速率 大于强酸的结合题中图像 C 选项正确 例 5. 难溶电解质 Mg (OH)2的 Ksp = 1.210-11 mol3L-3在 c(Mg2+)= 0.12molL-1的溶液中,要生成 Mg (OH)2沉淀,溶液 pH 至少应控制在多少? 【规范解答】:c(OH) =( )c(Mg Ksp 2 )1/2 = (1.210-11/0.12)1/2 = 1.010-5molL-1 c(H+) = 1.010-14/1.010-5 = 1.010-9 (molL-1) 故 pH=9 即溶液的 pH 至少应控制在 9 以上 例 6. 在氯化银饱和溶液中,尚有氯化银固体存在,当分别向溶液中加入下列物 质时,将有何种变化? 加入物质 平衡移动 方向 AgCl 溶解 度 溶液中 C(Ag+) 溶液中 C(Cl) 发生变化 的原因 0.1molL1HCl 0.1molL1AgNO3 KNO3(s) 0.1molL1NH3H2O H2O 【规范解答】:AgCl(s)Ag+(aq) + Cl-(aq) 加入物质 平衡移动 方向 AgCl 溶解 度 溶液 中 C(Ag+) 溶液中 C(Cl) 发生变化的 原因 0.1molL1HCl向左减小减小增大同离子效应 0.1molL1AgNO3向左减小增大减小同离子效应 KNO3(s) 向右增大增大增大盐效应 0.1molL1NH3H2O向右增大减小增大形成配合物 H2O 向右不变不变不变稀释作用 例 7、医院中进行钡餐透视时,用 BaSO4做内服造影剂,为什么不用 BaCO3做内 服造影剂? 信息:Ksp(BaSO4)=1.110-10;Ksp(BaCO3)=5.110-9 Ba2+有剧毒;胃酸的酸性很强,pH 约为 0.91.5; 【规范解答】: 由于人体内胃酸的酸性较强(pH0.9-1.5),如果服下 BaCO3,胃 酸会与 CO32。












