《有机化学》（第一版 ）第七章 醇、酚、醚

精品课程 Organic Chemistry,第 7 章 醇 酚 醚,第七章 醇、酚、醚,学习要求：,1.掌握醇、酚、醚的系统命名法。 2.熟练掌握醇、酚、醚的结构特点及主要化学性质， 和鉴别方法。 3.了解沸点、溶解度与分子结构的关系。,§1 醇的分类和命名,一、醇的分类,1.根据羟基所连烃基的种类,第一节 醇,2.根据羟基所连的碳原子的种类，醇可分为: 伯、仲、叔醇。,3. 根据醇分子结构中羟基的数目，醇可分为一元醇、 二元醇、三元醇,二、醇的命名,1.普通命名法,邻氯苯甲醇,2.系统命名法,系统命名法命名原则如下：,选择最长的碳链为主链，含与羟基相连的碳原子 及双键或叁键，根据主链的碳原子数称为某醇。 从靠近羟基一端给主链编号，羟基编号数写在醇 名称之前。,3-苯基-2-丙烯醇（肉桂醇）,3. 俗名,§2 醇的物理性质（自学）,1.状态和气味：,在常温下十一个碳原子下的饱和一元醇是液体； 十二个碳以上的醇为蜡状固体。 C1C3有酒味，C4C11不愉快气味，C12以上无味。,2.沸点,醇的沸点比醚和烷烃都高。,117.2,34.6 ,36.1 ,固体酒精生产工艺 酒精是一种易燃、易挥发的液体,沸点是78，凝固点是-117.它是一种重要的有机化工原BR料,可广泛应用于化学、食品等工业,也可作为燃料应用于日常生活中。 使工业酒精凝固成燃料块又称为方便燃料块。利用硬脂酸钠受热时软化,冷却后又重新凝固的性质,将液体酒精包含在硬脂酸钠网状骨架骨架间隙中充满了酒精分子,但硬脂酸钠的价格昂贵,且市场上不易买到。为此,本工艺改进采用硬脂酸在一定的温度下与氢氧化钠反应,生成硬脂酸钠,大大降低了固体酒精燃料的成本。在配方中加入石蜡等物料作为粘结剂,可以得到质地更加结实的固体酒精燃料,添加硝酸铜是为了燃烧时改变火焰的颜色,美观,有欣赏价值,还可以添加溶于酒精的染料制成各种颜色的固体燃料。由于所用的添加剂为可燃的有机化合物,不仅不影响酒精的燃烧性能,而且燃烧得更为持久,并能够释放出应有的热能,在实际应用中更加安全方便。,117.8,107.9,82.5,3.水溶性,C1C3易溶于水，C4C10部分溶，C11以上不溶于水； 羟基数目愈多，水溶性愈大。,醇可形成分子间氢键,4.结晶醇,有机物中混有少量甲醇、乙 醇时，可用MgCl2、 CaCl2除去。但要除去甲醇、乙醇中的水，则不能 用CaCl2作脱水剂。,§3 醇的化学性质,取代反应、消除反应、氧化反应,一、取代反应,与活泼金属反应,反应活性 ：,伯醇仲醇叔醇,原因：, 醇的酯化反应,机理：,酯化反应是羧酸与醇脱水而成的,+,醇与氢卤酸的反应,反应活性：,浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为卢卡斯试剂Lucas,这是实验室常用的鉴别六个碳以下伯、仲、叔醇 的方法，叫卢卡斯反应。, 醇与PX3、PX5的反应,产率高，副反应少,RCl + POCl + HCl,(X=Br or I),二、消除反应,分子内脱水,1.取向：,有不同消除取向时，遵循查依采夫规则,2.活性,伯、仲、叔醇脱水由易到难的顺序是：,叔醇 仲醇伯醇,3. 反应历程 E1 容易发生分子重排,分子间脱水,三、氧化反应,氧化剂氧化,叔醇分子中羟基所连碳上没有氢，一般反应条件 下不被氧化, 脱氢氧化,§4 重要的醇类化合物,一、甲醇,无色液体，剧毒。,二、乙醇,制法：乙烯为原料糖类发酵,7075%乙醇为消毒剂,三、丙三醇（甘油）,四、 环己六醇,e a e e e e,§1 酚的分类和命名,一、分类,酚羟基的数目：一元酚、二元酚、多元酚,芳环的不同：苯酚类、萘酚类等,二、命名,芳环上连有：,R- , RO- , -X , -NO2 , -NH2等取代基，酚做母体。,-SO3H , -CHO , -COOH , -CN，酚羟基作为取代基。,第二节 酚,2-甲基-4-甲氧基苯酚,邻羟基苯甲醛,1,3,5-苯三酚,§2 酚的物理性质,熔点，沸点比相应的芳烃要高。,酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂中；它们在水中 的溶解性，一般说来是随羟基增多，温度升高而增大。,绝大多数酚都是固体，容易氧化 。,§3 酚的化学性质,1.苯环上电荷密度增大，亲电取代易发生（邻对位） 2.碳氧键不易断，-OH不易被取代 3.氧氢键易断，氢易解离，显酸性,一、 酚的酸性,pKa,17,10.00,6.37,4.75,G: 给电子基，酸性减弱； 吸电子基，酸性增强,二、 酚与FeCl3的反应,绝大多数酚都能与FeCl3溶液作用，生成有色的配合物。,凡具有烯醇式结构的化合物(C=COH)都与 FeCl3有类似的颜色反应。,紫色,三、 酚的取代反应,1.卤代：,常用来检查苯酚的存在和进行定量测定苯酚含量,2.硝代：,苦味酸,很强的酸性（pKa=0.71),3.磺化：,四、酚的氧化反应,对苯醌（黄色）,邻苯醌（红色）,间苯二酚不被氧化,五、 酚醚的生成,§6.8 重要的酚类化合物,一、苯酚 俗称石炭酸,二、甲酚,来苏儿,§1 醚的分类和命名,一、分类,单醚,混醚,环醚,二、命名,1.单醚,在醚前面加上烃基名字即可,异丙醚,二苯醚,第三节 醚,2.混醚,命名时需要把两个烃基的名字都表示出来，小基 在前，芳基在前。,甲乙醚,甲基烯丙基醚,苯乙醚,比较复杂的醚则把烷氧基当成取代基，把大的烃基 作为母体命名。,3-甲基-4-甲氧基己烷,对乙氧基苯酚,3.环醚,环氧乙烷,四氢呋喃,1，4-二氧六环,§2 醚的物理性质,沸点：醚的沸点比分子量相近的醇或酚的沸点要低得多， 同烷烃相近。,乙醚 、 丁醇 、 戊烷,34.6 117.1 36.1,溶解度：醚分子间不能形成氢键，但它和水分子间 可以形成氢键 ，水溶性同分子量相近的醇类似。,乙醚： 7.5g ； 丁醇：7.9g,§3 醚的化学性质,一、 钅羊盐的生成,低温下溶于浓酸（如2SO4、HCl等），当用水稀释 后，钅羊盐则分解为原来的醚。 利用此法可区别醚与烷烃或卤代烃；也可将醚从烷烃 或卤代烃等混合物中分离出来 。,鉴别乙烷、乙醚、氯乙烷,二、 醚键的断裂,(RR),三、 过氧化物的形成,检查：1. KI淀粉试纸 2. FeSO4和 KSCN,除去： FeSO4 或其它还原剂,§4 重要化合物 1. 乙醚,乙醚为无色液体，非常容易挥发和着火，当空气中混有 乙醚时常会引起爆炸， 乙醚是常用的有机溶剂。纯乙醚在医疗上用作麻醉剂。,2. 环氧乙烷,第四节 硫醇、硫酚、硫醚,H2O 水 R-OH 醇 Ar-OH 酚 ROR 醚,H2S 硫化氢 R-SH 硫醇 Ar-SH 硫酚 RSR 硫醚,命名：在含氧化合物的名称中的“醇”、“酚”、“醚”字之 前加上一个“硫”字即可。,乙硫醇,苯硫酚,甲硫醚,硫醇的性质,硫醇有难闻的气味，常用于煤气检漏；沸点和水溶性 比相应的碳醇的低。,1.弱酸性,2，3-二巯基丙醇,2.氧化反应,