配合物的稳定常数
§94 配合物的稳定常数 41、配合物的稳定常数 1.稳定常数 -这一实验结果 说明溶液中存在游 离的Ag+.及配位平衡配位离解平衡。Notes: （1） 同其他平衡常数一样， 均为温度的函数， 与浓度无关 ， 与配位反应-配合物的离解常数 （2） 越大， 配合物的稳定性越大 这样可由 的相对大小但注意不同类型方程式的书写方式有关 比较其配合物的稳定性。的配合物难以直接用 来比较配合物 Ag(NH3)2+ Cu(NH3)42+而 Cu(en)22+>但稳定性显然稳定性:如何从理论上给予解释呢？ 2、逐级稳定常数 42 稳定常数的 1. 判断配位反应配位取代反应的稳定性大小 Zn(NH3)42+Ag(S2O3)23- Ag(CN)2-与 Cu(EDTA)2-Cu(EDTA)2- Cu(en)22+ ， 为 什 么？ Co(NH3)63+ >> Co(NH3)62+和累积稳定常数 的应用 及配位平衡移动进行的方向107因此正向进行的趋势很大 即Ag(NH3)2+>107溶液血红色褪去变为无色 2、据 进行有关的计算 化学平衡的有关内容。 例98 比较Cu(en)22+ 和加入过量的CN-会完全转化为Ag(CN)2-Cu(EDTA)2-的稳定性 解： 设二者的浓度均为 平衡时 x x 0.10-x0.10 据 解得： 同理解得 显然稳定性： Cu(EDTA)2- Cu(en)22+3、配位平衡由于过渡金属阳离子与OH-易形成 沉淀，加上配体往往是Lewis弱碱（如 ：NH3、CN-、S2O32-等）与H+发生反 应，因此配合物受酸碱影响较大，这样 必然存在配位平衡及电离平衡。 显然：酸性条件下 或酸性条件下Cu(NH3)42+难以稳定存在， 难以形成配合物。与电离平衡显然，4、配位平衡与无色的FeF63-溶液中加入OH-即产生红棕色的 Fe(OH)3沉淀。沉淀溶解平衡 结论：平衡总是向着 更大或 更小的方向转化。 例99 能溶解AgI多少g ？ 解： 配位溶解平衡为 ： 显然AgI难溶解 设AgI的溶解度为S， 则Ag(NH3)2+=I-=S NH3=1-2S 据解得： 在NH3H2O中。因此 能溶解AgI的质量为 ： 例910 在 中溶解0.1molAgI ， 问NH3H2O的解： 配位溶解平衡为： 平衡浓度 c - 0.20 0.10 0.10 据 解得： 最低浓度为多少？同理溶解结论： AgCl易溶解AgBr可少量 但AgI极难溶解问题：AgCl、AgBr、AgI例911 在含有2.50 mol·dm-3Ag+若不使AgI沉淀生成， 溶液中最低的CN-解： 配位溶解平衡为： 0.1molAgCl 、 0.1molAgBr所需NH3H2O的浓度分别为 在NH3H2O中， 地溶解在NH3H2O中 在NH3H2O中在液氨的溶解大小是怎样的呢？和0.40 mol·dm-3I- 溶液中离子浓度为多少？平衡浓度：x 2.50 0.40 据 解得： 显然AgI6.配位平衡 计算形成配合物例912 计算 解：（1 ） 计算电极反应 可以很好地溶解在KCN溶液中。与氧化还原平衡 的衍生电极电势即计算 在非标准状态下的 （2） 可设计如下电池反应： 例913 计算 的并判断Co(NH3)62+在水溶液中的稳定性。 解：（1） 因此 （2）假设Co(NH3)62+在 中与空气中的O2发生如下反应： >0因此，Co(NH3)62+易被空气中的O2所氧化。 例914 在Cu2+、Cd2+ 然后加入H2S气体， 问能否进行Cu2+、Cd2+？ 在NH3H2O的水溶液中难以稳定存在混合溶液中加入过量CN-， 二者的彼此分离解： Cu2+、Cd2+混合溶液中将分别形成Cu(CN)43- （1） 因此，在Cu(CN)43-溶液中（2） 加入过量CN-， 、 Cd(CN)42- 。通入H2S气体难以析出Cu2S沉淀。较大， 因此可析出CdS黄色沉淀。 故在Cu2+、Cd2+混合溶液中 然后加通入H2S气体， 可进行二者彼此的分离， 这是二者分离方法之一。 例915 已知Cu 的元素电势图 0.337在标准状态下，判断下列反应进行的方向 解： Cu 的元素电势图 0.337 （1）由加入过量CN-，= 0.194（V）因此CuCl2-，相反反应可按下列方向进行难以 发生歧化反应Chapter9 配位化合物和配位平衡学习要求： 1、掌握配合物的概念 和配位键的本质 ， 学会配合物的命名 ， 会书写结构式。 2、熟记配位数 、 螯合物、螯合效应的概念 ， 会确定中心离子的配位数 CN 理解CN与杂化轨道类型 和空间构型的关系。 3、了解配合物的异构化现象 重点会确定平面方形 、 八面体几何异构体的数目。 4、熟练掌握用HOT 解释配合物的形成和空间构型， 会判断配合物的类型 ： 内轨、外轨 ; 高自旋、低自 旋配合物， 会比较配合物的相对稳定性和磁性大小， 会解释含有反馈 键配合物稳定性的原因。 5、了解CFT的要点， 掌握Oh、Td 及平面方形场 对d轨道分裂的数目 ， 会用CFT解释八面体结构配合物 的稳定性、磁性 配合物的颜色及吸收光谱 ， 会熟练计算CFSE。 6、掌握 的意义 ， 重点掌握 与 或 与 与 之间的关系 ， 会进行有关配合物方面的计算。
