强弱混合酸准确滴定的条件判定法

强弱混合酸 准确滴定的条件判定法报告人：靳璐 2003.12.5引言教材（武汉大学主编分析化学第四 版） 71页仅模糊的提到“混合酸的滴定情 况与多元酸相似”，并未指出具体的滴定 判别法，且所举例子为两种混合弱酸的 情况，因此： 强弱混合酸滴定的问题并未得到 解决！一.不能按教材混合酸能否准确滴 定的条件判定 ®原因： 1.强酸一般不讲解离常数，因此无Ka可用 。 2.与实际情况不符。以0.1mol/L 同浓度的 HCl 和 HAc 混合体系为 例，假定 HCl 的Ka=107,则K1/K2=107/10 -4.74=1011.74>>104。如按该条件 HCl-HAc 混合酸肯定能分滴，而事实并非如此 。实例 综上，教材混合酸滴定的判别条件不 能用于强弱混合酸体系的滴定。二.正确的判别方法®启示解决这类问题的思路：v假定二者在一定的误差内可分滴 (确定TE)v计算强酸在此滴定误差下，单独被滴定时PH突跃的起 点Xv考虑观察误差0.2个PH单位v计算PH=X+0.2时弱酸的碱型体的分布系数（即确定 弱酸解离的程度）v弱酸单独存在时的解离度并非参与中和反应造成的， 应减去这部分解离度 0 =(Ka/Ca)0.5结论若-0TE ，则在此误差 下不影响强酸的滴定，即 二者可分滴。三.应用举例®判断下列混合酸能否分滴（TE1%） 已知HAc的 pKa=4.74 0.01mol/L HAc + 0.1mol/LHCl 答案 0.1mol/L HAc + 0.1mol/LHCl 答案 0.1mol/L NH2OH·HCl ( Pka=5.9 ) +0.1mol/LHCl 答案-0TE参考文献®分析化学第二版，武汉大学主编， 高等教育出版社，1984。®分析化学的成就与挑战，黄本立、 章竹军主编，西南师范大学出版社， 2000。®无机及分析化学第三版，南京大学 主编，高等教育出版社，1998。谢谢大家!请多多指教 ！实例假定体积为20ml，则在1%的误差内滴定 HCl的突跃起点为PH=3.3(即滴定至99% 时的PH值)，考虑肉眼观察指示剂变色至 少0.2个单位的误差，故应看PH=3.5时 HAc的分布曲线，此 PH下HAc已发生了 严重解离( Ac=5.38 %)，故该情况不能 分滴。 练习（1）答案®计算滴定强酸的突跃起点：滴至99%时 （即TE=1%）得PH=3.3，则PH=3.5时弱酸碱型的分布系数=0.05, 又0=0.04,则-0=0.01=1%®结论：刚好能分滴练习（2）答案®计算滴定强酸的突跃起点：滴至99%时（即 TE=1%）得PH=3.3，则PH=3.5时弱酸碱型的分布系数=0.05,又0=0.01则-0=0.04>1%®结论：二者不可分滴。 对比（1）（2）发现：混合酸浓度越接近，越不 利于分滴。练习（3）答案®计算滴定强酸的突跃起点：滴至99%时（即 TE=1%）得PH=3.3，则PH=3.5时弱酸碱型的分布系数=0.003，0=0.003®-00.000<1%®结论 ：可准确分滴。且该混合酸的分滴在实际 工作中已得到了应用，如：盐酸羟胺法测醛和 酮的含量