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强弱混合酸准确滴定的条件判定法

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  • 卖家[上传人]:ldj****22
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    • 1、强弱混合酸 准确滴定的条件判定法报告人:靳璐 2003.12.5引言教材(武汉大学主编分析化学第四 版) 71页仅模糊的提到“混合酸的滴定情 况与多元酸相似”,并未指出具体的滴定 判别法,且所举例子为两种混合弱酸的 情况,因此: 强弱混合酸滴定的问题并未得到 解决!一.不能按教材混合酸能否准确滴 定的条件判定 原因: 1.强酸一般不讲解离常数,因此无Ka可用 。 2.与实际情况不符。以0.1mol/L 同浓度的 HCl 和 HAc 混合体系为 例,假定 HCl 的Ka=107,则K1/K2=107/10 -4.74=1011.74104。如按该条件 HCl-HAc 混合酸肯定能分滴,而事实并非如此 。实例 综上,教材混合酸滴定的判别条件不 能用于强弱混合酸体系的滴定。二.正确的判别方法启示解决这类问题的思路:v假定二者在一定的误差内可分滴 (确定TE)v计算强酸在此滴定误差下,单独被滴定时PH突跃的起 点Xv考虑观察误差0.2个PH单位v计算PH=X+0.2时弱酸的碱型体的分布系数(即确定 弱酸解离的程度)v弱酸单独存在时的解离度并非参与中和反应造成的, 应减去这部分解离度 0 =(K

      2、a/Ca)0.5结论若-0TE ,则在此误差 下不影响强酸的滴定,即 二者可分滴。三.应用举例判断下列混合酸能否分滴(TE1%) 已知HAc的 pKa=4.74 0.01mol/L HAc + 0.1mol/LHCl 答案 0.1mol/L HAc + 0.1mol/LHCl 答案 0.1mol/L NH2OHHCl ( Pka=5.9 ) +0.1mol/LHCl 答案-0TE参考文献分析化学第二版,武汉大学主编, 高等教育出版社,1984。分析化学的成就与挑战,黄本立、 章竹军主编,西南师范大学出版社, 2000。无机及分析化学第三版,南京大学 主编,高等教育出版社,1998。谢谢大家!请多多指教 !实例假定体积为20ml,则在1%的误差内滴定 HCl的突跃起点为PH=3.3(即滴定至99% 时的PH值),考虑肉眼观察指示剂变色至 少0.2个单位的误差,故应看PH=3.5时 HAc的分布曲线,此 PH下HAc已发生了 严重解离( Ac=5.38 %),故该情况不能 分滴。 练习(1)答案计算滴定强酸的突跃起点:滴至99%时 (即TE=1%)得PH=3.3,则PH=3.5时弱酸碱型的分布系数=0.05, 又0=0.04,则-0=0.01=1%结论:刚好能分滴练习(2)答案计算滴定强酸的突跃起点:滴至99%时(即 TE=1%)得PH=3.3,则PH=3.5时弱酸碱型的分布系数=0.05,又0=0.01则-0=0.041%结论:二者不可分滴。 对比(1)(2)发现:混合酸浓度越接近,越不 利于分滴。练习(3)答案计算滴定强酸的突跃起点:滴至99%时(即 TE=1%)得PH=3.3,则PH=3.5时弱酸碱型的分布系数=0.003,0=0.003-00.0001%结论 :可准确分滴。且该混合酸的分滴在实际 工作中已得到了应用,如:盐酸羟胺法测醛和 酮的含量

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